表面积大约为Ｇｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ的十倍，比表面相同者数值可比）。６５，不同涂敷量的角鲨烷时的ｒ０．３，Ａ及ΔＨｓ庚烷作标准）表５（三）从表４中ΔＨ０的数据看出７＃８键合载体表面对溶质的吸附作用较６＃小。这是因为这三者的比表面相同，涂敷相同的角鲨烷后Ｈ０ｓ的不同主要来自载体表面吸附作用的贡献（Ｈ０负值越大，作用力越大）。综上所述可以看出，键合填料不论是直接使用还是作改性载体用，其等温吸附非线性均小。作改性载体使用时，还具有界面吸附作用小，对非极性及弱极性固定液润湿能力强等优点，因此在用它直接分析极性化合物（如醇、胺等）或涂非极性（或弱极性）固定液分析混有极性组分的非极性化合物时都可得到较对称及保留数据重现性高的色谱峰。致谢：六室冷等离子组同志及本组王晋焜、邱世俊、康星武同志给予协助，特此致谢！参考文献［１］Ａ．Ｎ．Ｋｏｒｏｌ，Ｇ．Ｍ．Ｂｅｌｏｋｌｅｙｔｓｅｖａ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉａ，１２（），５（１９７９）．仲［２］Ｊ．Ｒ．Ｃｏｎｄｅｒ，Ｃ．Ｌ．Ｙｏｕｎｇ，“Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｂｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”，ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｐ．４７９，１９７９．［３］赵令琪等，分析化学，１２（４），２９６（１９８４）．［５］Ｌ．Ｓ．Ｌｙｓｙｕｋ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉａ，１０（１２），７１２（１９７７）．［５］Ａ．Ｂ．Ксисел荮支в，“Фиэико－Хи讧м蕨ическеПо抱рименениеГаэовойХроматоргаф妲讧凇МоскваХимия瘢Ｃ．１４４，１９７３．（收稿日期：１９８５年６月２５日）气液色谱法测定二苯甲酮与二苯胺的相互作用参数及二苯甲酮与某些芳烃的分子络合常数周效贤郑国康颜肖慈（兰州大学化学系）（武汉大学化学系）本文包括两部分内容：（１）运用三元系的Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ公式，测定二苯甲酮与二苯胺的相互作用参数；（２）以联苄为参考溶剂，测定某些芳烃与络合溶剂二苯甲酮的分子络合常数。计算方法（一）相互作用参数根据Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ的溶浓理论，Ａ组分在Ｂ、Ｃ混合溶剂中的活度系数在色谱条件下为：式中ＶＡ为组分Ａ的摩尔体积，ＶＢＣ为Ｂ、Ｃ混合溶剂的摩尔体积，φＢ为组分Ｂ的体积分数［１］。将实验数据按（１）式用最小二乘法进行拟合，可得相互作用参数ＸＡＢ，ＸＡＣ，ＸＢＣ。比保留体积Ｖｇ和无限稀活度系数的测定见文献［１］，活度系数经过气体非理想性校正。（二）分子络合物的络合常数假定络合溶质与络合溶剂以１：１络合，在色谱条件下选取合适的参考态，可推出络合常数ＫＲａ［Ｈ２］式中ＶＡ为络合溶剂的摩尔体积，（Ｖｇ）Ａ、（Ｖｇ）为参考溶质分别在络合溶剂和参考溶剂中的比保留体积，（Ｖｇ）Ａ、（Ｖｇ）Ｒ为络合溶质分别在络合溶剂和参考溶剂中的比保留体积。实验部分（一）仪器与操作条件国产１０２－Ｇ型气相色谱仪，层析室控温经过改装，控温精度为６０±０．０５℃妗。用内径８毫米的水银压差计测量柱前压力，用带恒温夹套的皂膜流速计测量流速，氢气作载气。采用６０～８０目硅烷化１０１白色担体，固定液在担体中的重量百分数约为２５。为防止柱的涂渍量发生误差，测定两个具有不同固定液担体比例的柱的比保留体积，在不同柱的误差不超过１．０％。（二）试剂二苯胺，二级、天津化学试剂厂。二苯甲酮，三级，北京化工厂。联苄，三级，瑞士进口。环己烷，二级，上海试剂一厂。甲基环己烷，三级，法国进口分装。乙苯，三级，北京化工厂。苯乙烯，二级，北京化工厂。使用前减压蒸馏一次。苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯均为色谱试剂，上海试剂一厂。实验结果表１为６０℃时各溶质（Ａ）在二苯胺（Ｂ）＋二苯甲酮（Ｃ）中的活度系数γ及相互作用参数ＸＡＢ、ＸＡＣ、ＸＢＣ。从表１看出：以不同芳烃溶质作为“探针”所得的ＸＢ均为负值，表明二苯胺与二各溶质在二苯胺（Ｂ）＋二苯甲酮（Ｃ）中的γ∞藜及ＸＡＢ、ＸＡＣ、ＸＢＣ值表１苯甲酮分子间有着较强的吸引力。表２为６０℃时各溶质在联苄及二苯甲酮固定液中的比保留体积Ｖｇ。表３为６０℃时二苯甲酮与各芳烃溶质的络合常数ＫＲａ（１／ｍｏｌ）。各溶质在联苄及二苯甲酮中的Ｖｇ表２各芳烃与二苯甲酮的ＫＲＨ表３从表３看出：二苯甲酮与苯乙烯的络合常数大于与其它芳烃的络合常数，这是由于苯乙烯苯环上的π电子与取代基上的电子发生共轭，导致二苯甲酮与苯乙烯分子间具有更强的相互作用。参考文献［１］陈武锋、刘兰、陈铭之、龚桦、郑国康，化学学报，４２（３），２３３（１９８４）．［２］刘兰、陈武锋、陈铭之、郑国康，高等学校化学学报，５（２），９３（１９８４）．（收稿日期：１９８４年５月３日）
