纤维素热解机理研究进展：以中间态纤维素为核心的纤维素演变

ＣＩＥＳＣ　Ｊｏｕｍａｌ，２０１８，６９（１）：２３９－２４８　化工学报２０１８年第６９卷第１期１　ｗｗｗ．ｈｇｘｂ．ｃｏｍ．ｃａ　０　ｅ＜　ｔ　‘ｅ（｝Ｅ　ｃ‘　综述与专论ｌ　ＤＯｈ　１０．１１９４９／ｊ．ｉｓｓｎ．０４３８—１１５７．２０１７０９９１　≥ｊ　ｊ。ｊｊｊ　０｛ｍ　≥　纤维素热解机理研究进展：以中间态纤维素为核心的纤维素演变　冷尔唯，龚勋，张扬，徐明厚　（华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，湖北武汉４３００７４）　摘要：纤维素热解的机理研究对于生物质能的热利用至关重要，能够有效指导工业实际应用。基于著名的　Ｂｒｏｉｄｏ．Ｓｈａｆｉｚａｄｅｈ模型，纤维素热解被分为两步，首先转变为活性的熔融态中间体（中间态纤维素），然后通过解　聚和开环生成左旋葡聚糖、５．羟甲基糠醛、羟基乙醛等重要的化工原料。在这两步转变中，主要涉及低温段氢键　网络的断裂、中间态纤维素的生成，以及高温段的解聚和吡喃环开环反应。本文从这３个部分对前人的研究进行　了综述，着重介绍了中间态纤维素的生成和表征，综述了纤维素热解几个研究方向：结晶度和结晶形态对热解的　影响、纤维素解聚反应方式、吡喃环开环方式等，详细阐述了二次反应对纤维素热解的影响，并提出了部分解决　方案。关于纤维素热解依然存在诸多未知和争论，需要进一步的实验研究和理论计算对其进行揭示。　关键词：纤维素；热解；中间态纤维素；氢键；左旋葡聚糖　中图分类号：ＴＫ　６　文献标志码：Ａ　文章编号：０４３８—１１５７（２０１８）０１—０２３９—１０　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ：ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＬＥＮＧ　Ｅｒｗｅｉ，ＧＯＮＧ　Ｘｕｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｙａｎｇ，ＸＵ　Ｍｉｎｇｈｏｕ　（Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆＣｏａｌ　Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ，Ｈｕａｚｈｏｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ　４３００７４，Ｈｕｂｅｉ，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｉＳ　ｃｒｕｃｉａｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｂｉｏｍａｓｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｖｉｄｅｓ　ｇｕｉｄａｎｃｅ　ｆｏｒ　ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆａｍｏｕｓ　Ｂｒｏｉｄｏ—Ｓｈａｆｉｚａｄｅｈ　ｍｏｄｅｌ，ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｉｓ　ｄｉｖｉｄｅｄ　ｉｎｔｏ　ｔｗｏ　ｓｔｅｐｓ．Ｆｉｒｓｔ，ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｔｕｒｎｓ　ｉｎｔｏ　ａｎ　ａｃｔｉｖｅ　ｍｏｌｔｅｎ　ｓｔａｔｅ　ｎａｍｅｄ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ　ｇｅｎｅｒａｔｅｓ　ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ，５－ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ，ｇｌｙｃｏｌａｌｄｅｈｙｄｅ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｖａｌｕａｂｌｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ．Ｉｎ　ｔｈｅ　ｗｔｏ　ｓｔｅｐｓ，ｔｈｅ　ｃｏｌｌａｐｓｅ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ　ｎｅｔｗｏｒｋ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｔ　ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ　ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｒｎｇ　ｃｌｅａｖａｇｅ　ｒａｅ　ｍａｉｎｌｙ　ｉｎｖｏｌｖｅｄ．Ｆｏｃｕｓｉｎｇ　ｏｎ　ｔｈｅｓｅ　ｓｔｕｄｉｅｓ，　ｔｈｉｓ　ｗｏｒｋ　ｒｅｖｉｅｗｓ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ａｎｄ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，ｔｈｅ　ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐａｔｈ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｌｅａｖａｇｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｙｒａｎ　ｒｉｎｇｓ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ　ｔｈｅ　ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ．Ｉｔ　ａｌｓｏ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｉｎ　ｄｅｔａｉｌ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｏｓｅｓ　ｓｏｍｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｒｅ　ａｒｅ　ｓｔｉｌｌ　ｍａｎｙ　ｕｎｋｎｏｗｎ　ａｎｄ　ｄｅｂａｔｅｓ　ｏｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ａｎｄ　ａ　ｄｅｅｐｅｒ　ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ　ｏｆ　ｉｔ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ　ｉｓ　ｉｍｐｅｎｄｉｎｇ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ；ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ；ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ；ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ；ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　引　言　化石能源在现代工业中的作用，从而缓解化石能源　相关的能源危机。通过热解生物质制得的生物油，　生物质作为唯一的碳基新能源，能够有效替代　不仅能够广泛用于各种热力设备，也能为化工行业　２０１７．０７—２６收到初稿，２０１７．０８—２１收到修改稿。　Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　ｄａｔｅ：２０ｌ７．Ｏ７—２６．　联系人：徐明厚。第一作者：冷尔唯（１９９２一），男，博士研究生。　Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ：Ｐｒｏ￣ＸＵ　Ｍｉｎｇｈｏｕ．ｍｌａｘｕ＠ｂｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ　基金项目：国家自然科学基金项目（５１６６１１２５０１１，５１３０６０６２）。　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ　ｉｔｅｍ：ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ　ｏｆＣｈｉｎａ（５１６６１１２５０１１，５１３０６０６２）．　·２４０·　第６９卷　提供所需的高附加值化学品…。但是常规生物油具　有酸度高、稳定性差、热值低、产物选择性差等缺　点，而其热解制备过程中又涉及众多的复杂化学反　应，所以对其热解机理的深入认识将有助于实际工　业过程中对产物的监视和调控　Ｊ。　常规木质纤维素类生物质主要由纤维素、木质　素和半纤维素组成，而纤维素作为最主要的组成部　分，占比达到。Ｔ　３５％￣５０％ｔ引，常作为生物质热解　生成（氢键网络的演变、中间态纤维素生成）和演　变（解聚反应、吡喃环断裂），通过对国内外有关纤　维素热解机理的研究进行综述，并提出建议的研究　方向，以供各位研究者作为参考。　ｌ　氢键网络的演变　１．１结晶度对纤维素热解的影响　如上所述，纤维素表现为半晶体结构，根据氢　键网络规整程度的不同分为结晶区和非结晶区，两　者没有明确的界限，中间充斥着类晶体结构［１３１。纤　的模型化合物而受到众多学者的关注。生物质中纤　维素分子由葡萄糖单元通过１，４一Ｂ糖苷键连接而成，　分子链间又通过众多的氢键连接而成纤维素，根据　氢键网络的规整程度，纤维素表现为半晶体的结构　维素结晶区表现为规整的晶体结构，由分子内氢键　和分子间氢键两类氢键构建。研究表明，热解过程　中，氢键在２２０℃左右就开始发生明显断裂＿ｌ　，相　形式，被分为结晶区和非结晶区‘４Ｊ。有关纤维素的　热解模型众多，　其中　ｌ９７９年提出的　“Ｂｒｏｉｄｏ—Ｓｈａｆｉｚａｄｅｈ”模型【　］（简称Ｂ—Ｓ模型）被研　比于其他氢键，分子内氢键Ｏ（３）Ｈ…０（５）最稳定Ｉ６Ｊ。　而不同位置的羟基活性也不同，其中Ｃ２上的羟基　最易于发生频哪醇等脱水反应ＬＪ引。有别于结晶区，　非结晶区的氢键网络更加松散和杂乱。为了衡量纤　维素中结晶区的占比，人们引入了结晶度的概念，　究者广泛引用，如图ｌ所示，活性纤维素被认为是　重要的中间态物质。在Ｂ—Ｓ模型的基础上，后来的　众多学者进行了广泛的研究，对其中涉及的主要反　应进行归纳，如图２所示。热解过程中，氢键网络　首先断裂ｌ圳，在１５０℃左右时，纤维素糖苷键开始　断裂【　，聚合度（ＤＰ）逐渐降低至恒定的２００］　，　当温度进一步升高到３００℃左右，纤维素发生剧烈　的解聚反应生成以脱水糖为主的中问态纤维素，并　通过蒸发或气溶胶的方式向焦油转移【９】。在此过程　中，纤维素和脱水糖发生吡喃环断裂反应生成诸如　羟基乙醛（ＨＡＡ）、５一羟甲基糠醛（５－ＨＭＦ）等小　通过不同的检测手段进行测量，常见的有ｘ射线衍　射分析　、固体核磁共振分　’　和傅里叶红外分析㈣　等。不同生物质中，纤维素的结晶度差别很大，针　对结晶度对纤维素热解的影响，国内外众多的学者　进行了研究。研究认为氢键网络支撑了纤维素的纤　维结构，提高了其热稳定性【ｌ　。在热解过程中，高　结晶度提高了纤维素分解的初始温度，并且抑制了　中间态纤维素的生成＿２。１。而非结晶区中大量的中间　态物质为脱水反应提供了条件［　１，从而促进了呋喃　类物质的生成¨　２２１，提高了焦产率，焦产率随着结　晶度的降低而升高ｌ２引。然而在更早的研究中，　分子物质【ｌｏＪ，发生缩合和交联反应生成交联结构，　并进一步发生碳化生成焦…　。本文将依循纤维素　的热解进程，以中间态纤维素为核心，重点关注其　／协ｒ　Ｗｅｉｎｓｔｅｔｎ等提出结晶区中更易于发生分子问的交　联反应，从而促进焦的生成。此外，在其研究中，　纤维素热解失重率达到５０％时，结晶度并没有显著　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ—ａｃｔｉｖｅ　ｃｅｌｈｄｏｓｅ＜　＼ｃｈａｒ＋巳ａｓｅｓ　图１纤维素热解Ｂ—Ｓ模型　】　Ｆｉｇ．１　Ｂ—Ｓ　ｍｏｄｅｌ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［　】　３０ｏ一６Ｏ０℃　的变化，他们认为热解初期阶段，结晶区和非结晶　区是同时分解的。　１．２结晶形态对纤维素热解的影响　拥有不同的纤维素分子链的构象，纤维素结晶　区表现出同质多晶现象（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ√Ｉ１３，ＩＩ、ＩＩＩＩ、　ＩＩＩ【Ｉ、ＩＶＩ、ｌＶｌ１），其晶格参数如表１　刮所示。通过　不同的处理手段，同质异晶体间能够相互转变Ｌ２圳，　如图３所示。比如通常的原生纤维素主要以ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ　／Ｉ　Ｂ晶型存在，通过丝光化或再生处理后，晶型　向ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＩ转变，主要存在于纺织类行业中，而　图２纤维素热解过程的重要反应路径　Ｆｉｇ．２　Ｍａｉｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｈｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　通过乙二胺或氨水的处理，又可向ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＩＩｌ转　变，这个过程是可逆的［２５．２６］。不同的晶体结构因为　第１期　ｗｗｗ．ｈｇｘｂ．ｔｏｍ．ｃｎ　‘２４１’　纤维素分子构象的不同，其结构的缜密度和氢键的　种类也不相同，从而表现出了不同的热特性。然而，　目前国内外相关的研究较少。ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ有两种存　在形态——　ｅ１１ｕｌｏｓｅ　Ｉ　和Ｉ　１３，细菌和藻类等低等生　物的纤维素以前者为主，后者则在被囊类动物中占　绝大部分，高等植物中两者同时存在［２　Ｊ。Ｗａｔａｎａｂｅ　等［２９－３１］通过一系列的研究探讨了两种晶型在热解　过程中的演变，结果表明两者热解时，分子内氢　键Ｏ３一Ｈ３…０５均在２２０℃出现剧烈下降，而分子　间氢键却出现差异性，Ｉ　的分子问氢键在２２０℃左　右剧烈下降，而Ｉ６的分子间氢键却出现了一定的上　升，直到２３０℃才逐渐下降，其中分子间氢键的上　升现象被认为是来自于分子内氢键Ｏ２一Ｈ２…０６的　转化ｌＪ４Ｊ。Ｚｈａｎｇ等［３２Ｊ通过离子液体［Ｃ４ｍｉｍ］［０Ａｃ］对　纤维素进行再生处理，在不降低聚合度的条件下获　得了ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＩ型纤维素，热重的分析结果表明　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＩ热稳定性显著高于ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ。　Ｍｕｋａｒａｋａｔｅ等ｐ＿ｊＪ进行了结晶度和结晶形态的双因　素分析，结果表明不同的结晶形态中结晶度的作用　大小不一。在ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ和Ｉ【型的热解过程中，　随着结晶度的升高，左旋葡聚糖显著增加，并且　令人意外的是较低结晶度的ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＩ产物分布　以羰基碎片为主而不是左旋葡聚糖。ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＩＩ的产　物分布随结晶度变化不大，并且相比于前两者，其热　解过程中更易于生成熔融态的中间物质。　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　…　…。　一　图３纤维素同质多晶体间互相转化方式　Ｆｉｇ．３　Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｓｍ　２　中间态纤维素　从２Ｏ世纪６０年代，人们在纤维素的加热过程　中发现相变现象开始１３　。引，到１９７９年Ｂｒａｄｂｕｒｙ等【５】　将活性纤维素引入著名的Ｂ　Ｓ模型中，中间态纤维　素（活性纤维素）逐渐成为纤维素热解的重要中间　阶段，得到众多研究者的关注［２］。有关中间态纤维　素的研究主要涉及以下两个问题：①中间态纤维素　存在性和反应动力学模型；②中间态纤维素的化学　组成。　２．１　中间态纤维素存在性和反应动力学模型　中间态纤维素的概念被提出后，人们开展了众　多的研究去证实它的存在。然而实际上，不同研究　学者对于中间态纤维素的定义不尽相同。Ｈａｌｐｅｒｎ　等Ｌ８Ｊ研究表明，无论热解温度如何变化，慢速热解　过程中，纤维素在没有明显失重的前提下聚合度都　先降低到２００左右，而这一低聚合度状态即是最初　Ｂ—Ｓ模型中的活性纤维素［５］。而更多的学者发现在纤　维素快速热解过程中发生了明显的相变【３　粥】，他们将　这一状态称谓中间态纤维素、熔融态纤维素等。本　文中，中间态纤维素特指这一熔融中间态，有别于　活性纤维素。随着研究的深入，越来越多的证据【ｊ　表明纤维素在热解过程中会经历一个熔融态的阶　段。Ｖｌａｄａｒｓ　Ｕｓａｓ［３９］通过快速热解证实了纤维素分解　过程中经历了一个熔融中间态。Ｂｏｕｔｉｎ等　通过纤　维素的闪速热解后快速冷却得到淡黄色的可以溶于　水的中间态物质，这类物质在液相中会发生一定分　解，但在快速升温过程中，中间态物质分解之前，　由于温度超过其特定组分的沸点，会造成其向挥发　分的转移，气相挥发分中，中间态物质在挥发分蒸　发停留时间（ｖａｐｏｕｒ　ｒｅｓｉｄｅｎｃｅ　ｔｉｍｅ）１０￣２０　ｍｓ内会　发生显著分解。浙江大学Ｌｉｕ等Ｉ４ｌＪ的后续研究成果　也证实了此过程。２００９年，Ｄａｕｅｎｈａｕｅｒ等　Ｊ通过高　速摄像技术捕捉到了中间态液相物质，如图４所示，　·２４２·　５０　ＩｌｌＳ时纤维素出现丫熔融，随符热　的进一步　进仃，熔融颗粒逐渐靠近，　９２　ｌｎＳ／ｒ　实现了完　令Ｉ，ｆ勺融合，这为中间态纤维索的　给　Ｊ　强有力　的　叫。　于众多研究充分　Ｉ丈　｝ｉ】、ＨＪ态纤维素（熔　融态纤维素）的存在，订火　沦　耍集ＩｆＩ住反应动　力学模型的构建上　Ｊ。以Ｂ　Ｓ十５ｌ，　为ＪｉＬ－：￣ｉｉＮ的半伞局　动力　、　模型重点考虑　…１　Ｊ念纤维索往热解ＩｔＩ的作　川，Ｃｏｎｅｓａ等Ｉ　ｊ＿综合对比Ｊ　纤维采热解　令膈动力　模　，Ｊ优劣，发现考虑九　纤维索的、卜全局动　力　、　模，　，其数值拟合结　『Ｊｌ】可信。在考虑不ｆ刊　热解条件的影响后，更多　对Ｂ　Ｓ模　进行了改　进。Ｄｉｅｂｏｌｄ　Ｊ考虑了升濉述　、　次反心、溉度、　力等择个冈素对纤维素热解Ｊ　：物的影响，提出了　Ｄｉｅｂｏｌｄ模　。Ｈｕｂｅｒ等１４５１　Ｊ　化热传质对热解的影　响，似设纤维素颗粒存　濉　梯Ｊ变，从而提出＿，反　应一输运模　。　＿—Ｊｊ半伞局动力学模型／１　Ｉｌ，－ｊ，　步伞局动力　模　则认为存热解模　中考虑ｔｌｌ『１日Ｊ态纤维素是多余　的，仪仪关注纤维素向刚体＿Ｉ、１，＝物　挥发产物卣接转　变的过程，利用　一非均ｌ十ｌｊ动力　方　对热解过　进仃描述，通过纤维素　热ｉ　上的热解实验，对方　科进行拟合。研究的关键　Ｊ　选取合适的动力学机　函数来汁算对应的活化能　指　，』【土Ｊ了，而不同的　动　学函数往往意味着纤维　４－：同ｌ，Ｉ勺热解反应机　｝｛Ｉ。Ｖａｒｈｅｇｙｉ等ｌ４（）＿币　用　分析愉验Ｊ　５，ｆｒ　｝　１Ｉ解柯ｌ　胖函数的合适性，发现‘阶反应级数函数的拟合结　ｊ实验数据吻合得最女，。通过　阶反Ｊ、　级数机　６９巷　函数汁　，研宄　＿４　Ｉ发现动力学参数随哲升濉速　率和样品　的不川而不　。Ａｎｔａｌ提出Ｊ　川的意　见，认为＿尢沦是慢速升温还是快速升温，热解的活　化能均　２２８　ｋＪ·ｏｔｏｌ　左右。我国学者也对　步全　局动　学模，　进行了广泛的研究。晕庆火　刘卓玎课　题组　提…最适合＿Ｊ　描述纤维素热解实验的机理　雨数址ｌ一　，热解的活化能约为１５２　ｋＪ·ｍｏｌ一。上海　理上人　Ｚｈｕ等　”１也发现’阶反应级数模，　能很　地描述７ｒｃｆｉ￣求的热　失垣特性。黄娜等Ｉ川　ｌＪｊ１发现纤　维素　湍干【１高温热解ｆ　时分别遵循一阶和　阶动　力学规律。　川的研究学者住不同的实验条件ｉ－．ｊ￣７７　获得拟合结　平【Ｊ动力学参数不尽相Ｉ刊，这‘力。　…　热ｒ　仪器　温度采集的准确度上存在　，　‘　方面则足／１　ｌＩｊＪ丌ｍ速率和温度区间Ｉ－－，纤维素的　热解的　制过　存　丝异，从而表现出／ｆ　ＪＩＪＪ的热　解机理。　２．２　中间态纤维素的化学组成　虽然众多实验给出了中问态纤维素　的　据，ｉｉ　址【ｈ　。岂　热解过程·｝ｔ属于Ｌ｝】问产物，仃往　时间极　，所以分析中问态纤维素的化￣７：２１ｔ成‘　直以米足‘个难题。Ｖｌａｄａｒｓ—Ｕｓａｓ［３９１首次发ｊ＝！ＪＩ！．纤维素　热解，　牛的熔融中间念是水溶性的，Ｂｏｕｔｉｎ等＿４”Ｊ　后续研究叫　也　山Ｊ　相同的结论。此外，他们发现　熔融Ｌ｝】『’Ｉ１Ｊ念物质　实验条件下是液体向　常温Ｉ＂Ｊ￣ｌｌ　是固体并…帑ｊ　水，所以这类中间态物质既　是焦　油更／１　足融化Ｊ，的纤维素。通过对水溶态物顺进行　高效液牛Ｉ｛包　的分析，他们发现其中只含订低聚合　度的脱水书ｌ辱，其中左旋葡聚糖的含量｝　低ｐ　。　Ｐｉｓｋｏｒｚ等　用沉降炉征８５０　１２００￣Ｃ研究纤维素快　速热斛特性，Ｈ样通过水洗焦的处理方式，获得Ｊ　总进样质　４０％芹右的中间态纤维素，其卜　…聚　合度小』　７的脱水柑组成。ｗｕ课题组［　，２０，　利』ｆＪ　ＨＰＡＥＣ．ＰＡＤ技术耦合离子色谱（ＩＣ）进行分析，　进行丫‘系列的研究。他们首次证实中ｌ’【ｊＪ态纤维素　Ｌ｝】除脱水糖低聚物外还存住水溶性的葡萄糖低聚　物，温度低ｒ　２ｌ０℃时，以低聚还原糖为　，而　温度商Ｊ　３２５℃后，低聚还原糖消失。浙江大学：ｔ－　树荣课　ｉｎ＇／　Ｄｔ【１４１１认为，中问态纤维素的主要成分足低　聚还原糖（如葡萄糖、纤维　糖、纤维三一　糖和果糖　等），　旋葡聚糖来源ｆ这些还原糖的二次分解；除　此之外，　ｌｆ『　行【　］发现在旋葡萄糖币¨乡ｒ￣Ｉｉ￣索的　热解　：物非常＿十｝｛似，认为　旋葡萄糖就是ｌ｝Ｊ『｝＿ｌＪ念纤　维素ｌ，Ｉ勺．１　成分。这些争论主要来自Ｊｉ２．￣　次反应坩　实验结　ｎ勺　扰，如　５所＿／Ｊ　，纤维素热斛过　第１期　ＷＷＷ．ｈｇｘｂ．ｃｏｍ．ｃｎ　·２４３·　主要存在着３种二次反应：中间态纤维素交联缩合、　焦油同固体的多相作用、焦油气相分解。Ｇｏｎｇ等　９Ｊ　通过在金属网反应器上进行纤维素的快速热解实　３　高温段热解　纤维素在高温段的热解主要涉及两个重要过　程，即产生脱水糖的解聚反应和产生小分子的吡喃　环断裂过程。针对这两个过程，国内外学者进行了　众多的研究。　验，实现焦油的快速吹扫、焦油极速冷凝、反应后　焦的快速冷却，有效地抑制了二次反应，重点关注　了中间态纤维素的生成演变规律。结果显示低聚还　原糖（ＤＰ＝ｌ～８）和脱水糖（ＤＰ＝Ｉ～１１）同时出现　在中间态纤维素中，如图６所示，而仅有ＤＰ＜３的　３．１解聚反应　解聚反应是纤维素向低聚合度的脱水糖转变　的重要过程，左旋葡聚糖作为最主要的一种脱水糖，　产率最高可达到６０％以上¨…，有关其生成的研究众　引出Ｊ，脱水糖通过蒸发或者气溶胶的方式向焦油中转　移【９】。麦芽二聚糖作为纤维二聚糖的同分异构体，　也出现在中间态纤维素中，不同于管式炉热解实验　中的高含量【ｏ…，此时其含量极低，可能来自于低聚　糖之间的转化，而纤维二聚糖被认为可以直接来自　于纤维素的分解　。　并且提出了纤维素产生左旋葡聚糖的不同　的解聚方式，Ｍａｙｅｓ等　５Ｊ对此做过详细的综述。从　结构上看左旋葡聚糖可以由葡萄糖通过Ｃｌ和Ｃ６脱　水生成，所以最早左旋葡聚糖被认为是来自于纤维　素水解产生的葡萄糖的二次反应【６　。然而诸多研究　显示葡萄糖热解的左旋葡聚糖的产率远低于纤维　②ｍｕｌｔｉｐｈａｓｅ　１ｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ　素【】圳，即便掺入纤维素进行共同热解，产率也没用　明显提升［７１。浙江大学王树荣课题组【６６Ｊ通过量子化　学模拟发现，葡萄糖直接生成左旋葡聚糖的能垒较　高，反应较困难。有机高分子的聚合和解聚往往涉　及自由基Ｉ们Ｊ，ＰａｋｈｏｍｏｖＩ６２ｊ认为纤维素热解首先生成　带双自由基的脱水葡萄糖，之后通过与羟基的结合　生成左旋葡聚糖。Ｐｏｎｄｅｒ等【６　Ｊ和Ｂｒｏｗｎ等【ｌ　Ｕ＿则根　图５纤维素热解二次反应类型　Ｆｉｇ．５　Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　据左旋葡聚糖的生成规律，提出糖苷键均裂或异裂　的断裂方式。Ｓｈａｆｉｚａｄｅｈ等【ｏ驯认为热解过程中自由　基主要与焦的形成有关，而左旋葡聚糖是通过纤维　素链的协同转糖基的形式产生。在此之后，不少研　究者［６９－７２］对这种方式进行了补充研究，提出了详细　的反应路径。转糖基过程共分为两个阶段：起始　阶段，纤维素链解聚生成两部分短链，其中一部　分带有左旋葡聚糖端，近似于链引发阶段，这一　随机的链断裂过程产生了不同聚合度的脱水糖【６　５＿；　喜　鋈　Ｓ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ／ｒａｉｎ　后续阶段含有左旋葡聚糖端的部分以解压缩的形　式产生左旋葡聚糖，近似于链传递阶段，传递终　止后也产生了不同聚合度的脱水糖【５引。华北电力　图６纤维素在金属网反应器快速热解的水洗中间态纤维素　ＩＣ色谱图【　］　Ｆｉｇ．６　ＩＣ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ—ｓｏｌｕｂｌｅ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　大学Ｚｈａｎｇ等ｌ乃】对图７中所列４种可能的解聚方　ｆｒｏｍ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｎ　ｗｉｒｅ—ｍｅｓｈ　ｒｅａｃｔｏ￣　１　式进行了量子化学模拟计算，发现协同转糖基方　式的能垒最低，Ｅ　＝１９５　ｋＪ·ｍｏｌ　同前人反应动力　１．１节中提到，Ｌｉｕ　２。］针对结晶度对纤维素热　解的影响进行了研究，高结晶度强烈抑制了中间态　纤维素的生产。除此之外，结晶度对于中间态纤维　素的组成也有影响，热解低温段，非结晶区的中间　态纤维素聚合度分布更为广泛，结晶区则较低。而　学计算得到的活化能（１５１　４２２８　ｋＪ·ｍｏｌ　）相近。　此外，Ｄａｕｅｎｈａｕｅｒ等　Ｊ通过ＣＰＭＤ对０【一环糊精进　行模拟研究，他们认为纤维素解聚反应通过自由基　反应的方式进行：而后来他们针对两分子纤维二糖　的ＣＰＭＤ模拟１７５１发现，糖苷键通过协同转糖基方式　断裂。　高温段时，非结晶区更易开环，使得中间态纤维素　中含有大量的含糖环非糖类物质。　·２４４·　第６９卷　Ｈ　　ｌ０Ｈ　０Ｈ　岫　…　。　。　ｒ－　厂．．Ｏ　ｈｏｍｏｌｙｔｉｃ　ｏｒ　ｈｅｔｅｒｏｌｙｔｉｃ　＋　～　ｃｌｅａｖａｇｅ　Ｏ＋榨…　ｉｏｎ　图７纤维素解聚反应的几种方式　Ｆｉｇ．７　Ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐａｔｈｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　３．２吡喃环开环　苷键更易于发生断裂造成吡喃环的开环　。由于葡　萄糖是纤维素的重复单元，很多学者认为吡喃环从　糖苷键处直接断裂生成链式葡萄糖类似的结构，继　而断裂或者重组生成小分子产物。Ｐａｉｎｅ等［８２－８５Ｊ用同　纤维素在热解过程中Ｈ／Ｏ含量以２／１的比例下　降［　］，被认为主要发生了脱水反应，Ｄｅｇｒｏｏｔ等ｌ７¨＿　通过ＴＧ—ＦＴＩＲ研究了纤维素热解过程中水的生成　特性，发现其生成量远高于甲酸、乙酸等小分子化　合物，可见脱水反应是纤维素热解过程中极其重要　位素标记的方法研究了甘油和葡萄糖热解的产物生　的反应，被很多学者认为是吡喃环开环生成小分子　产物的前驱反应。脱水反应主要分为分子内脱水和　分子间脱水（交联反应），Ｒｉｃｈａｒｄｓ［７８］提出纤维素葡　萄糖单元能够通过脱水反应生成脱水纤维素，再通　过Ｒｅｔｒｏ．Ｄｉｅｌｓ．Ａｌｄｅｒ反应生成羟基乙醛，这一反应　机理得到Ｐｉｓｋｏｒｚ等＿５３Ｊ和Ｅｖａｎｓ等　的认可。此外，　不少学者认为脱水反应同呋喃类物质的生成有很大　关系［２１　，Ｋｉｌ１ｚｅｒ等［８０］认为分子问脱水反应的产物　是形成５．羟甲基糠醛的前体，前体经过两次脱水反　应生成５一羟甲基糠醛。针对不同的脱水方式，Ｚｈａｎｇ　等［１５１进行了纤维三糖的密度泛函理论计算，结果表　明Ｃ２上羟基最易发生频哪醇重排的脱水反应，从　而造成吡喃环断裂。然而，Ｍａｍｌｅｅｖ等Ｌ６９］认为脱水　反应是发生于解聚反应之后的快速二次反应，而并　成规律，将甘油热解推进到葡萄糖，提出了Ｃ　～ｃ　的小分子、环戊二酮及呋喃类物质的生成路径。华　北电力大学Ｌｕ等【８　１对葡萄糖生成羟基乙醛的生成　路径进行了量子化学计算，结果表明葡萄糖主要通　过逆缩醛（Ｒｅｔｒｏ．Ａｌｄｏ１）反应生成羟基乙醛。Ｌｏｍａｘ　等　６＿在纤维素热解得到的焦油中检测到了在ｃ１和　０４上连有乙醛基的葡萄糖，他们认为这些物质很有　可能就是生成羟基乙醛反应的产物，他们对　Ｒｉｃｈａｒｄｓ的Ｒｅｔｒｏ—Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ反应进行了修改，去　除了起始的脱水反应，认为吡喃环能够直接断裂生　成羟基乙醛。Ｍｅｔｔｌｅｒ等｜，４Ｊ利用Ｏｃ．环糊精的ＣＰＭＤ　模拟证实了Ｌｏｍａｘ的推断，此外他们认为５．羟甲基　糠醛可以通过纤维素的葡萄糖单元在Ｃ４．Ｃ５直接断　裂生成，不需要葡萄糖作为中间体。　吡喃环开环过程是纤维素热解的重要反应，涉　及除脱水糖外其他绝大部分焦油小分子组分的生成　机理，同脱水反应一样，有关其同解聚反应的关系　非直接发生在纤维素葡萄糖单元上。本文作者课题　组＿５　９ｌ对纤维素快速热解得到的初生焦进行分析发　现，抑制二次反应的条件下，焦中没有发生明显脱　水反应。　存在争议。鉴于左旋葡聚糖是纤维素热解的主要产　物，并且其二次分解能够产生同纤维素热解类似的　小分子产物［５　１，所以不少学者认为左旋葡聚糖是纤　很多学者也提出了其他的反应路径，他们认为　纤维素葡萄糖单元能够直接开环而不用通过脱水反　应的初始阶段，相比于一ＯＨ的脱除，Ｃ—Ｃ键和糖　维素热解的一次产物，而其他小分子有机物来自于　其二次分解［５６－５８］。然而通过在Ｐｙ．ＧＣ．ＭＳ上进行热　·２４６·　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６９，７（５）：６７３－６８３．　化工学报　ＩＩＩ　１　ａｎｄ　１Ｖ　１［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９７，３８（２）：４６３－４６８　第６９卷　［９］　ＧＯＮＧ　Ｘ，ＹＵ　Ｙ，ＧＡＯ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎｈｙｄｒｏ－ｓｕｇａｒｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｉｍａｒｙ　ｖｏｌａｔｉｌｅｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｉｄ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｆｒｏｍ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｉｎ　ａ　［２５】ＷＡＤＡ　Ｍ，ＨＥＵＸ　Ｌ，ＩＳＯＧＡＩ　Ａ，ｅｔ　ａＬ　Ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ＩＶ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｉｎ　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　ａｍｍｏｎｉａ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　２００１，３４（５）：１２３７—１２４３．　［２６１　ＺＵＧＥＮＭＡＩＥＲ　Ｐ　Ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐａｃｋｉｎｇ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｉｂｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，２６（９）：　ｌ３４１－１４１７．　ｗｉｒｅ－ｍｅｓｈ　ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓ，２０１４，２８（８）：５２０４－５２１　１．　　ａ１．Ｐｒｏｄｕｃｔ　【１Ｏ】　ＰＡＴＷＡＲＤＨＡＮ　Ｐ＆ＳＡＴＲＩＯ　Ｊ　Ａ．ＢＲＯＷＮ　Ｒ　Ｃ．ｅｔｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｇｌｕｃｏｓｅ—ｂａｓｅｄ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００９，８６（２）：３２３—３３０．　ＣＨＡＩＷＡＴ　Ｗ　ＨＡＳＥＧＡＷＡ　Ｉ，ＴＡＮＩ　Ｔ。　ａ１．Ａｎａｌｙｒｓｉｓ　ｏｆ　【２７】ＮＩＳＨＩＹＡＭＡ　Ｙ，ＳＵＧＩＹＡＭＡ　Ｊ，ＣＨＡＮＺＹ　Ｈ．ｅｔ　ａ１．Ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｙｓｔｅｍ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉｄ　ｆｒｏｍ　ｃｒｏｓｓ－ｌｉｎｋｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｏｒ　ｅｌｕｃｉｄａｔｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｈｗａｙ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓ，２００９，２３（３）：５７６５－５７７２．　ｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎ　Ｘ－ｒａｙ　ａｎｄ　ｎｅｕｔｒｏｎ　ｆｉｂｅｒ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　【１２］　ＬＩＵ　Ｄ，ＹＵ　Ｙ，ＬＯＮＧ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＭｇＣＩ２　ｌｏａｄｉｎｇ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ａｔ　３２５℃［Ｊ］ｌ　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，２０１５，３５（２）：　２３８１．２３８８．　【１３］　ＫｏＮＤＯ　Ｔ，ＴｏＧＡＷＡ　Ｅ，ＢＲｏＷＮ　Ｒ　Ｍ．“Ｎｅｍａｔｉｃ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ’’：　ａ　ｃｏｎｃｅｐｔ　ｏｆ　ｇｌｕｃａｎ　ｃｈａｉｎ　ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．　Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００１，２ｆ４１：１３２４—１３３０．　【１４］　ＡＧＡＲＷＡＬ　Ｖ，ＨＵＢＥＲ　Ｇ　Ｗ，ＪＲ　Ｃ　Ｗ，ｅｔ　ａｌ　Ｓｉｍｕｌａｔｉｎｇ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒａ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ　６　ａｔ　ｅｌｅｖａｔｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｒｕｅｓ．［Ｊ１．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０１　１，１３５（１３）：　ｌ３４５０６—１．　【１５】　ＺＨＡＮＧＭ，ＧＥＮＧＺ，ＹＵＹ．Ｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙ（ＤＦＴ）ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓ，２０１１，２５（６）：　２６６４—２６７０．　［１６］　ＳＥＧＡＬ　Ｌ，ＣＲＥＥＬＹ　Ｊ　Ｊ，ＭＡＲＴＩＮ　ＪＲ　Ａ　Ｅ，ｅｔ　ａ１．Ａｎ　ｅｍｐｉｉｒｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ｏｆ　ｎａｔｉｖｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｘ－ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ［Ｊ］．Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ，１９５９，　２９（１０）：７８６—７９４．　【１７】　ＮＥＷＭＡＮ　Ｒ　Ｈ．Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌａｔｅｒａｌ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ　ｕｓｉｎｇ”Ｃ　ＮＭＲ　ｓｉｇｎａｌ　ｓｒｔｅｎｇｔｈｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｎｕｃｌｅａｒ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，１９９９，１５（１）：２１—２９．　【１８］　ＨＵＬＬＥＭＡＮ　Ｓ　Ｈ，ＶＡＮ　ＨＡＺＥＮＤＯＮＫ　Ｊ　Ｍ，ＶＡＮ　ＤＡＭ　Ｊ　Ｅ．　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ｉｎ　ｎａｔｉｖｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｒｏｍ　ｈｉｇｈｅｒ　ｐｌａｎｔｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｕｓｅ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ．１９９４．２６１（１）：１６３一ｌ７２　［１９］　ＷＡＮＧＺ，ＭＣＤＯＮＡＬＤＡＧ，ＷＥＳＴＥＲＨＯＦＲ　ＪＭ，ｅｆ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　ｌｉｑｕｉｄ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｎａｄ　ｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２０１３，１００：５６—６６．　［２０】　ＬＩＵ　Ｄ．ＹＵ　Ｙ．、ＶＵ　Ｈ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ　ｆｒｏｍ　ｓｌｏｗ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆａｍｏｒｐｈｏｕｓ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ　＆Ｆｕｅｌｓ，２０１３，２７（３）：１３７１－１３８０．　［２１】　ＷＡＮＧ　Ｚ，ＰＢＣＨＡ　Ｂ，ＷＥＳＴＥＲＨｏＦ　Ｒ　Ｊ　Ｍ，８ｆ日ｆ．Ｅ岱０ｃｔ　ｏｆｅｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ｏｎ　ｓｏｌｉｄ／ｌｉｑｕｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｒｅｓｐｏｎｓｉｂｌｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１４，５３（８）：２９４０－２９５５．　［２２】　王鹏，龚勋，张彪，等基于离子液体再生的纤维素热解特性［Ｊ１．　化工学报，２０１４，６５（１２）：４７９３—４７９８．　ＷＡＮＧ　Ｐ，ＧＯＮＧ　Ｘ，ＺＨＡＮＧ　Ｂ，　ａ１．Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｒｏｍ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣＩＥＳＣ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１４，　６５（１２）：４７９３－４７９８．　［２３］　ＤＵＣＨＥＭ１Ｎ　Ｂ　Ｊ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｎａｄ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ　ｏｆ　ａｌｌ·ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ【Ｄ］．Ｃｈｒｉｓｔｃｈｕｒｃｈ：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｙｔ　ｏｆ　Ｃａｎｔｅｒｂｕｒｙ，　２００８．　［２４］　ＩＳＨＩＫＡＷＡ　Ａ，ＯＫＡＮＯ　Ｔ，ＳＵＧＩＹＡＭＡ　Ｊ．Ｆｉｎｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ　ｏｆ　ｒａｍｉｅ　ｆｉｂｒｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｆｏｒｍ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ，ＩＩ，　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００３，１２５（４７）：１４３００－１４３０６．　［２８】ＮＩＳＨＩＹＡＭＡ　Ｙ，ＬＡＮＧＡＮ　Ｐ，ＣＨＡＮＺＹ　Ｈ．Ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ—ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｙｓｔｅｍ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ　Ｂ　ｆｒｏｍ　ｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎ　Ｘ—ｒａｙ　ａｎｄ　ｎｅｕｔｒｏｎ　ｆｉｂｅｒ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００２，１２４（３１）：９０７４—９０８２．　［２９］ＷＡＴＡＮＡＢＥ　Ａ，　ＭＯＲＩＴＡ　Ｓ，　ＯＺＡＫＩ　Ｙ．　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｉｎ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ　１３　ｂｙ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ｗｉｔｈ　ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ·ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｍｏｖｉｎｇ　ｗｉｎｄｏｗ　ｔｗｏ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．　Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００６，７（１１）：３１６４－３１７０．　［３０］ＷＡＴＡＮＡＢＥ　Ａ，ＭＯＲＩＴＡ　Ｓ，ＯＺＡＫＩ　Ｙ．Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｓｔｕｒｃｔｕｒａｌ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｉｎ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ　ｉｎ　ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａＵｉｎｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｓｕｔｄｉｅｄ　ｂｙ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｄ　ｎｅａｒ－ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ｗｉｈｔ　ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ－－ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｍｏｖｉｎｇ－·ｗｉｎｄｏｗ　ｔｗｏ－－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，２００６，６０（６）：６１　１－６１８．　［３　１】ＷＡＴＡＮＡＢＥ　Ａ，ＭＯＲＩＴＡ　Ｓ，ＯＺＡＫＩ　Ｙ．Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｉｎ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｋ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｉｎｆｒｒａｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ｉｎ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ—ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｍｏｖｉｎｇ－ｗｉｎｄｏｗ　ｔｗｏ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｗｉｔｈ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｉ　Ｂ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００７，８（９）：　２９６９－２９７５．　【３２］ＺＨＡＮＧ　Ｊ，ＦＥＮＧ　Ｌ，ＷＡＮＧ　Ｄ，ｅｌ　ａ１．Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ｎａａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｎｇｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｂｉｏｍａｓｓ　ｗｉｔｈ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４，１５３：３７９—３８２．　［３３］ＭＵＫＡＲＡＫＡＴＥ　Ｃ，ＭＩＴＴＡＬ　Ａ，ＣＩＥＳＩＥＬＳＫＩ　Ｐ　Ｎ，ｅｌ　ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔａｌ　ａｌｌｏｍｏｒｐｈ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｙｔ　ｏｎ　ｈｔｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｄｕｒｉｎｇ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＡＣＳ　Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１６，４（９）：４６６２—４６７４．　［３４］ＮＯＲＤＩＮ　Ｓ　Ｂ，ＮＹＲＥＮ　Ｊ　Ｏ，ＢＡＣＫ　Ｅ　Ｌ．Ａｎ　ｉｎｄｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｏｌｔｅｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｉｎ　ａ　ｌａｓｅｒ　ｂｅａｍ［Ｊ］　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ，１９７４，　４４（２）：１５２－１５４．　［３５］　ＢＡＣＫ　Ｅ　Ｌ，ＨＴＵＮ　Ｍ　Ｔ，ＪＡＣＫｓＯＮ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｕｌｒｔａｓｏｎｉｃ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ　ｏｆｔｈｅｒｍａｌ　ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ　ｏｆｐａｐｅｒ　ｐｒｄｏｕｃｔｓ　ａｎｄ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅｒｍａｌ　ａｕｔｏ—ｃｒｏｓｓ—ｌｉｋｎｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｔａｐｐｉ，１９６７，ＳＯ（１　ｌ　Ｐ　１）：５４２．　［３６］ＤＩＥＢＯＬＤ　Ｊ　Ｐ．Ａｂｌａｔｉｖｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｍａｃｒｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｏｆ　ｂｉｏｍａｓｓ，　１９８０［Ｃ］．１９８０．　［３７】　ＰＥＡＣＯＣＫＥ　Ｇ，ＭＡＤＲＡＬＩ　Ｅ　Ｓ，ＬＩ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｏｒ　ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｙｉｅｌｄｓ　ａｎｄ　ｓｔｕｒｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｐｉｎｅ—ｗｏｏｄ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｌｉｑｕｉｄｓ：ａ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ａｂｌａｔｉｖｅ　ａｎｄ　ｗｉｒｅ—ｍｅｓｈ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ　ａｎｄ　Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ，１９９４，７（１－６）：ｌ　５５－１６７．　［３８］ＬＥＤＥ　Ｊ，ＬＩ　Ｈ　ｚ，ＶＩＬＬＥＲＭＡＵｘ　Ｊ，　ａ１．Ｆｕｓｉｏｎ－ｌｉｋｅ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　ｏｆ　ｗｏｏｄ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａＩ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，１９８７，　１０（４）：２９１－３０８．　［３９】ＶＬＡＤＡＲＳ－ＵＳＡＳ　Ａ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｄ］．　Ｗａｔｅｒｌｏｏ：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＷａｔｅｒｌｏｏ，１９９３．　［４０］ＢＯＵＴＩＮ　Ｏ，ＦＥＲＲＥＲ　Ｍ，ＬＥＤＥ　Ｊ．Ｒａｄｉａｎｔ　ｆｌａｓｈ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　第１期　ｗｗｗ．ｈｇｘｂ．ｔｏｍ．ｃＩ１　·２４７·　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ－－－ｅｖｉｄｅｎｃｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｈｏｒｔ　ｌｉｆｅ　ｔｉｍｅ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｓｐｅｃｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，１９９８，　４７ｆ１１：１３—３１．　［４１］ＬＩＵ　Ｑ，ＷＡＮＧ　Ｓ，ＷＡＮＧ　Ｋ，ｅｔ　ａ１．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｔｉｖｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｄｕｒｉｎｇ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］，　Ａｃｔａ　Ｐｈｙｓｉｃｏ—Ｃｈｉｍｉｃａ　Ｓｉｎｉｃａ，２００８，２４（１　１）：１９５７—１９６３．　［４２】ＤＡＵＥＮＨＡＵＥＲ　Ｐ　Ｊ，ＣＯＬＢＹ　Ｊ　Ｌ，ＢＡＬＯＮＥＫ　Ｃ　Ｍ，ｅｔ　ａＬ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｂｏｉｌｉｎｇ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｏｒ　ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ　ｃａｔａｌｙｓｉｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ａｎ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　ｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ｇｒｅｅｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００９，ｌｌ（１０）：１５５５－１５６１　［４３］ＣＯＮＥＳＡ　Ｊ　Ａ，ＣＡＢＡＬＬＥＲＯ　Ｊ，ＭＡＲＣＩＬＬＡ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｋｉｎｅｔｉｃ　ｍｏｄｅｌｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．　Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，１９９５，２５４：１７５—１９２．　［４４］ＤＩＥＢＯＬＤ　Ｊ　Ｐ．Ａ　ｕｎｉｉｆｅｄ，ｇｌｏｂａｌ　ｍｏｄｅｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ　ｎａｄ　Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ，１９９４，７（１）：７５－８５．　［４５】ＬＩＮ　Ｙ，ＣＨＯ　Ｊ，ＤＡＶＩＳ　Ｊ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅａｃｔｉｏｎ—ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　ｍｏｄｅｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｓｈｒｉｎｋｉｎｇ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉｎｅｃｅ，２０１２，７４：１６０—１７１．　［４６］ＶＡＲＨＥＧＹＩ　Ｇ，ＡＮＴＡＬ　ＪＲ　Ｍ　Ｊ，ＳＺＥＫＥＬＹ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｓｐｃｃ　ｍｅ　ｃ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒｓ（２）：Ｓｕｇａｒｃａｎｅ　ｂａｇａｓｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ａｎｄ　ａｂｓｅｎｃｅ　ｏｆｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓ，１９８８，２（３）：２７３—２７７．　［４７】　ＭＩＬ０ＳＡＶＬＪＥⅥＣ　Ｉ，　ＳＵｕＢＥＲＧ　Ｅ　Ｍ．　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ：ｇｌｏｂａｌ　ｍａｓｓ　ｌｏｓｓ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９５，３４（４）：１０８１—１０９１．　［４８］ＶＯＬＫＥＲ　Ｓ，Ｒ／ＥＣＫＭＡＮＮ　Ｔ．Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－ｉｍｐａｃｔ　ｏｆ　ｉｎｉｔｉａｌ　ａｎｄ　ｆｉｎａｌ　ｍａｓｓ　ｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃ　ｒｅｓｕｌｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｎＡａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００２，６２（２）：　１６５．１７７．　［４９］王文钊．纤维素热重分析及热解动力学研究［Ｄ］．重庆：重庆大　学，２００８．　ＷＡＮＧ　Ｗ　Ｚ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｙｒｏ１３，ｓｉｓ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｄ］．Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ：Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００８．　［５０】ＺＨＵ　Ｇ，ＺＨＵ　Ｘ，ＸＩＡＯ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｕｄｙ　ｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｕｓｉｎｇ　ｎａ　ｉｎ　ｓｉｔｕ　ｖｉｓｕａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｚｅｒ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｎａｌｔｙｉｃａｌ　ｎａｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２０１２，９４：１２６—１３０．　［５１］黄娜，高岱巍，李建伟，等．生物质三组分热解反应及动力学的比　较［Ｊ】．北京化工大学学报（自然科学版）＇２００７，３４（５）：４６２－４６６．　ＨＵＡＮＧＮ，ＧＡＯＤＷ，ＬＩ　ＪＷ，ｅｔ　ａ１．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｎａｄ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｂｉｏｍａｓｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｙｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ），２００７，　３４（５）：４６２—４６６．　［５２］ＬＥＤＥ　Ｊ，ＢＬＡＮＣＨＡＲＤ　Ｆ，ＢＯＵＴ￣Ｏ．Ｒａｄｉｎａｔ　ｆｌａｓｈ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｅｌｌｅｔｓ：ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｉｎｖｏｌｖｅｄ　ｉｎ　ｔｒｎａｓｉｅｎｔ　ｎａｄ　ｓｔｅａｄｙ　ｓｔａｔｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，２００２，８１（１０）：１２６９—１２７９．　［５３］ＰＩＳＫＯＲＺ　Ｊ，ＲＡＤＬＥ１Ｎ　Ｄ　Ｓ　Ａ，ＳＣＯＴＴ　Ｄ　Ｓ，ｅｌ　ａ１．Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ｗｏｏｄ　ａｎｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｏｒ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｕｇａｒｓ　ｂｙ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，１９８９，１６（２）：１２７—１４２．　【５４】ＬＩＵ　Ｄ，ＹＵ　Ｙ，ＷＵ　Ｈ．Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ—ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ｐｏｒｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｆｒｏｍ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１３，　５２（３６）：１２７８５—１２７９３．　【５５】　ＬＩＵ　Ｄ，ＹＵ　Ｙ，ＨＡＹＡＳＨＩ　Ｊ，　ａ１．Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｓａｌｔ—ｌｏａｄｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｓ　ａｔ　ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，２０１４，１３６：６２—６８．　［５６］　ＢＡＮＹＡＳｚ　Ｊ　Ｌ，ＬＩ　Ｓ，ＬＹＯＮＳ—ＨＡＲＴ　Ｊ，　ａ１．Ｇａｓ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｎａｄ　ｈｔｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，２００１，８０（１２）：１７５７－１７６３．　［５７］ＢＡＩ　Ｘ，ＪＯＨＮＳＴＯＮ　Ｐ，ＳＡＤＵＬＡ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｒｏｌｅ　ｏｆ　ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２０１３，９９：５８－６５．　［５８］ＨＯＳＯＹＡ　Ｔ，ＫＡＷＡＭＯＴＯ　Ｈ，ＳＡＫＡ　Ｓ　Ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｐｙｒｏｌｔｙｉｃ　ｐａｔｈｗａｙｓ　ｏｆ　ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　ｉｎ　ｖａｐｏｒ—ａｎｄ　ｌｉｑｕｉｄ／ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅｓ［Ｊ］　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００８，８３（１）：６４—７０．　［５９］ＬＥＮＧ　Ｅ，ＷＡＮＧ　Ｙ，ＧＯＮＧ　Ｘ，　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＫＣ１　ａｎｄ　ＣａＣ１２　ｌｏａｄｉｎｇ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，２０１７，　３６（２）：２２６３－２２７０．　［６Ｏ］王阳，龚勋，冷尔唯，等．基于苯甲酰化的纤维素热解过程中典型　脱水糖的定量分析［Ｊ］．化工学报，２０１６，６７（６）：２５１９—２５２４．　ＷＡＮＧ　Ｙ，ＧＯＮＧ　ｘ，ＬＥＮＧ　Ｅ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｙｐｉｃａｌ　ａｎｈｙｄｒｏ·ｓｕｇａｒｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｂｅｎｚｏｙｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣＩＥＳＣ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１６，６７（６）：２５１９—２５２４．　［６１１　ＩＲＶＩＮＥ　Ｊ　Ｃ，ＯＬＤＨＡＭ　Ｊ　Ｗ　Ｈ．ＣＸＣⅧ．Ｔｈｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ（ＩＩＩ）：Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｏｆ　Ｌ－ｇｌｕｃｏｓａｎ　ｔｏ　Ｄ—ｇｌｕｃｏｓｅ　ｎａｄ　ｔｏ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，　１９２１，１１９：１７４４—１７５９．　［６２］　ＰＡＫＨＯＭ０Ｖ　Ａ　Ｍ．　Ｆｒｅｅ—ｒａｄｉｃａｌ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｎｄ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ［Ｊ］．　Ｒｕｓｓｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１９５７，６（１２）：１５２５—１５２７．　［６３］ＳＨＥＮ　Ｄ　Ｋ，ＧＵ　Ｓ．Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｍａｉｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００９，　１００（２４）：６４９６—６５０４．　［６４】　ＰＯＮＤＥＲ　Ｇ　Ｒ，Ｒ／ＣＨＡＲＤＳ　Ｇ　Ｎ，ＳＴＥＶＥＮＳｏＮ　Ｔ　Ｔ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｌｉｎｋａｇｅ　ｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ：ａ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｓｅｖｅｒａｌ　ｇｌｕｃａｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙａｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，１９９２，２２（９２）：２１７－２２９．　［６５］ＭＡＹＥＳ　Ｈ　Ｂ，ＢＲＯＡＤＢＥＬＴ　Ｌ　Ｊ．Ｕｎｒａｖｅｌｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｔｈａｔ　ｕｎｒａｖｅｌ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ．ＩＳ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ａ，２０１２，１ｌ６（２６）：　７０９８．７１０６．　［６６］ＷＡＮＧ　Ｓ，ＧＵＯ　Ｘ，ＬＩＡＮＧ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｅｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｂｙ　Ｐｙ—ＧＣ／ＭＳ　ａｎｄ　ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔ　ｄｅｎｓｉｙｔ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｔｈｅｏｒｙ　ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１２，１０４：７２２—７２８．　［６７】ＦＯＳＳＥＹ　Ｊ，ＬＥＦＯＲＴ　Ｄ，ＳＯＲＢＡ　Ｊ．Ｆｒｅｅ　ｒａｄｉｃａｌｓ　ｉｎ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９６，１１８：　４２２６．　【６８】　ＳＨＡＦｌＺＡＤＥＨ　Ｆ，ＦＵＲ＿ＮＥＡＵＸ　Ｒ　Ｈ，ＣＯＣＨＲＡＮ　Ｔ　Ｇ，ｅｔ　ａＬ　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　ａｎｄ　ｇｌｕｃｏｓｅ　ｆｒｏｍ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９，２３（１２）：　３５２５．３５３９．　［６９】ＭＡＭＬＥＥＶ　Ｖ，ＢＯＵＲＢＩＧＯＴ　Ｓ，ＬＥ　ＢＲＡＳ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｍｏｄｅｌ—ｆｒｅｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｅｎｅｒｇｉｅｓ　ｉｎ　ｍｏｄｕｌａｔｅｄ　ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｊ］．　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００６，６１（４）：１２７６—１２９２．　［７０］ＣＨＯＩ　Ｓ，ＫＩＭ　Ｍ，ＫＩＭ　Ｙ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａ　ｏｎ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　ｆｒｏｍ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ　ｂｙ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２０１　１，９０（１）：５６—６２．　［７１］ＳＣＨＥＩＲＳ　ｃＡＭＩＮＯ　Ｇ，ＴＵＭＩＡＴＴＩ　Ｗ．Ｏｖｅｗｉｅｗ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００１，３７（５）：９３３－９４２．　【７２】ＥＶＡＮＳ　Ｒ　Ｊ，ＭＩＬＮＥ　Ｔ　Ａ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆｂｉｏｍａｓｓ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓ，１９８７，１（２）：１２３—１３７．　［７３］ＺＨＡＮＧ　Ｘ，ＹＡＮＧ　Ｗ，ＤＯＮＧ　Ｃ．Ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｎＡａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　·２４８·　化工学报　第６９卷　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２０１３，１０４：１９－２７．　［７４］ＭＥＴＴＬＥＲ　Ｍ　Ｓ，ＭＵＳＨＲＩＦ　Ｓ　Ｈ，ＰＡＵＬＳＥＮ　Ａ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｖｅａｌｉｎｇ　ｐｙｒｏｌ３，ｓｉｓ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｆｏｒ　ｂｉｏｆｕｅｌｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ：ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｔｏ　ｆｕｒａｎｓ　ａｎｄ　ｓｍａｌｌ　ｏｘｙｇｅｎａｔｅｓ［Ｊ）．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ．　２０１２，５（１）：５４１４－５４２４．　ｔ７５］　ＡＧＡＲＷＡＬ　Ｖ，ＤＡｕＥＮＨＡｕＥＲ　Ｐ　Ｊ，ＨＵＢＥＲ　Ｇ　Ｗ，ｅｔ　ａｌ　Ａｂ　Ｉｎｉｔｉｏ　ｄｙｎａｍｉｃｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ：ｎａｓｃｅｎｔ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｐａｔｈｗａｙｓ　ａｔ　３２７　ａｎｄ　６００℃叫．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１２，　１３４（３６）：１４９５８　１４９７２．　［７６】ＰＡＳＴＯＲＯＶＡ　Ｉ，ＢＯＴＴＯ　Ｒ　Ｅ，ＡＲＩＳＺ　Ｐ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｃｈａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ：ａ　ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ，ＦＴＩＲ，ａｎｄ　ＮＭＲ　ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９４，２６２（１）：２７－４７．　［７７］ＤＥＧＲＯＯＴ　Ｗ　Ｆ，ＰＡＮ　Ｗ，ＲＡＨＭＡＮ　Ｍ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｆｉｒｓｔ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｅｖｅｎｔｓ　ｉｎ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｗｏｏｄ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，１９８８，１３（３）：２２１—２３１　［７８】ＲＩＣＨＡＲＤＳ　Ｇ　Ｎ．Ｇｌｙｃｏａｌｄｅｈｙｄｅ　ｆｒｏｍ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ）．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，１９８７，１０（３）：２５１－２５５．　［７９］ＥＶＡＮＳ　Ｒ　Ｊ，ＷＡＮＧ　Ｄ，ＡＧＢＬＥＶＯＲ　Ｆ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ　ｕｓｉｎｇ　”Ｃ－ｌａｂｅｌｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｎｄ　ｇｌｕｃｏｓｅ［Ｊ）．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９６，　２８１（２）：２１９—２３５．　［８０］ＫＩＬＺＥＲ　Ｆ　Ｊ，ＢＲＯＩＤＯ　Ａ．Ｓｐｅｃｕｌａｔｉｏｎｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｎａｔｕｒｅ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ）．Ｐｙｒｏｄｙｎａｍｉｃｓ，１９６５，２：１５１－１６３　［８１］ＬＵ　Ｑ，ＴＩＡＮ　Ｈ，ＨＵ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｈｏｌｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ．ｂａｓｅｄ　ｍｏｎｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ：ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｎＡａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，　２０１６．１２０：１５－２６．　［８２】ＰＡＩＮＥ　Ｊ　Ｂ，ＰＩＴＨＡＷＡＬＬＡ　Ｙ　Ｂ，ＮＡＷＯＲＡＬ　Ｊ　Ｄ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｆｒｏｍ　ｉｓｏｔｏｐｉｃ　ｌａｂｅｌｉｎｇ（Ｐａｒｔ　２）：Ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｅ：ｇｅｎｅｒａｌ　ｄｉｓｃｏｒｍｅｃｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ１　ａｎｄ　Ｃ２　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｂｙ　ｅｌｅｅｔｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００８，　８２ｆ１）：１０—４１．　［ｇ３】ＰＡＩＮＥ　Ｊ　Ｂ，ＰＩＴＨＡｗＡＬＬＡ　Ｙ　Ｂ，ＮＡＷＯＲＡＬ　Ｊ　Ｄ，　口ｆ．　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｆｒｏｍ　ｉｓｏｔｏｐｉｃ　ｌａｂｅｌｉｎｇ　ｆＰａｒｔ　１）：　Ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｇｌｙｃｅｒｉｎ：ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ　ｏｆ　ｃｏｍｐｅｔｉｎｇ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ａｆｆｏｒｄｉｎｇ　ａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ　ａｎｄ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ）Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００７，８０（２）：２９７—３　１　１　【８４］ＰＡＩＮＥ　Ｊ　Ｂ，ＰＩＴＨＡＷＡＬＬＡ　Ｙ　Ｂ，ＮＡＷＯＲＡＬ　Ｊ　Ｄ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｆｒｏｍ　ｉｓｏｔｏｐｉｃ　ｌａｂｅｌｉｎｇ（Ｐａｒｔ　３）：Ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｅ：ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ３　ａｎｄ　Ｃ４　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　ａ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅｄｉｏｎｅ　ｉｓｏｍｅｒ　ｂｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｒｆａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ）Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００８，　８２（１）：４２－６９．　［８５］ＰＡＩＮＥ　Ｊ　Ｂ，ＰＩＴＨＡＷＡＬＬＡ　Ｙ　Ｂ，ＮＡＷＯＲＡＬ　Ｊ　Ｄ．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｆｒｏｍ　ｉｓｏｔｏｐｉｃ　ｌａｂｅｌｉｎｇ（Ｐａｒｔ　４）：Ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｅ：ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｕｒａｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ，２００８，８３（１）：３７－６３．　［８６］ＡＲＩＳＺ　Ｐ　Ｗ，ＬＯＭＡＸ　Ｊ　Ａ，ＢＯＯＮ　Ｊ　Ｊ．Ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｐｙｒｏｌｙｓａｔｅｓ　ｏｆ　ａｍｙｌｏｓｅ　ａｎｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ）．Ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０，　６２（１４）：１５１９－１５２２．　［８７］ＺＨＯＵ　Ｘ，ＭＡＹＥＳ　Ｈ　Ｂ，ＢＲＯＡＤＢＥＬＴ　Ｌ　Ｊ，ｅｔ　ａＬ　Ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｇｌｕｃｏｓｅ—ｂａｓｅｄ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ　ｗｉｔｈ　ａｄｄｅｄ　ＮａＣＩ（ｐａｒｔ　１）：Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ａ　ｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃ　ｍｏｄｅｌ［Ｊ）．ＡＩＣｈＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１６，　６２ｆ３）：７６６—７７７．　［８８］冷尔唯，张彪，张坚，等．原糖和脱水糖模型化合物的快速热解特　性研究　．工程热物理学报，２０１６，３７（１０）：２２２５—２２２９．　ＬＥＮＧ　Ｅ　Ｗ，ＺＨＡＮＧ　Ｂ，ＺＨＡＮＧ　Ｊ，　ａＬ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｉｎｇ　ｔｈｅ　ｆａｓｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ　ａｎｄ　ａｎｈｙｄｒｏ—ＳＵｇａｒＳ　ａｓ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｍｏｄｅｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ），Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓｉｃｓ，２０１６，３７（１０）：　２２２５—２２２９．　［８９］ＭＥＴＴＬＥＲ　Ｍ　Ｓ，ＰＡＵＬＳＥＮ　Ａ　Ｄ，ＶＬＡＣＨＯＳ　Ｄ　Ｇ，ｅｔ　ａＬ　Ｐｙｒｏｌｔｙｉｃ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｔｏ　ｆｕｅｌｓ：ｌｅｖｏｇｌｕｃｏｓａｎ　ｄｅｏｘｙｇｅｎａｔｉｏｎ　ｖｉａ　ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ　ｗｉｈｔｉｎ　ｍｏｌｔｅｎ　ｂｉｏｍａｓｓ．［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１２，５（７）：７８６４－７８６８．　［９０］ＰＡＴＷＡＲＤＨＡＮ　Ｐ　Ｒ，ＤＡＬＬＵＧＥ　Ｄ　Ｌ，ＳＨＡＮＫＳ　Ｂ　Ｈ，ｅｔ　ａｌ　Ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ　ｐｒｉｍａｒｙ　ａｎｄ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ）．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１　１，１０２（８）：５２６５－５２６９　［９１】ＷＡＮＧ　Ｙ，ＺＨＵ　Ｙ，ＺＨＯＵ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．Ｐｙｒｏｂｒｓｉｓ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｓｏｌｉｄ　ｆｕｅｌｓ：　ｒｆｏｍ　ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ　ａｎａｌｔｙｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｔｏ　ｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎ　ｖａｃｕｕｍ　ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　ｐｈｏｔｏｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ）．Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓ．　２０１６，３Ｏ（３）：１５３４—１５４３．