国 李秀川 （潮州市自来水总公司，广东潮州５２１０００） ．高效液相色谱的流动相极性对保留时间的影响 摘要：本文根据国标检测呋喃丹的方法，通过改变流动相极性，讨论了甲醇与水的流动相比例对呋喃丹出峰时间的影响。 关键词：高效液相色谱；呋喃丹；流动相；极性；保留时间 中图分类号：Ｒ１２３ ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：２０９５—６７２Ｘ（２０１７）０３—０１９６—０２ ＤＯＥ１０ １６６４７／ｊ ｃｎｋｉ ｃｎ１５—１３６９／Ｘ ２０１ ７ ０３ １０７ Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ ｐｏｌａｒｉｔｙ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｆ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｌｉ Ｘｉｕｃｈｕａｎ （Ｃｈａｏｚｈｏｕ Ｗａｔｅｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈａｏｚｈｏｕ Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ ５２１０００，Ｃｈｈ￣ａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｈａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃｈａｎｇｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｏｔ ａｎｄ ｕｌｔｒａ—ｐｕｒｅ ｗａｔｅｒ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｆ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆｃａｒｂｏｆｕｒａｎ ｉｎ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；Ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ；Ｍｏｂｉｌｅ Ｐｈａｓｅ；Ｐｏｌａｒｉｔｙ；Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ １ 前言 呋喃丹又名克百威，分子式Ｃ Ｈ ＮＯ （２，３一二氢一２，２一二甲基一７一 ３．１ 反应机理 样品经过滤后注入反相ＨＰＬＣ中，其各种组分经梯度洗脱色谱方 苯并呋哺基一甲基氨基甲酸酯），是广泛用于粮食作物的氨基甲酸酯类 式分离。经过柱分离后，氨基甲酸酯类化合物与氢氧化钠发生水解反应， 广谱性杀虫剂和杀线虫剂，呋喃丹在土壤中的残留期较长（降解半衰期 为１～２个月）、在土壤中的移动性能较大（水溶解度为７００ｍｇ／Ｌ）， 其残留通过雨水、地表径流等途径污染了生活用水及其它水体。 生活饮用水卫生标准》（ＧＢ ５７４９ ２００６） 规定呋喃丹限值为 Ｏ ００７ｍｇ／Ｌ， 生活饮用水标准检验法》（ＧＢ ５７５０—２００６）［２１中介绍了利 生成的甲胺与邻苯二醛（ＯＰＡ）和２ 巯基乙醇（ＭＥＲＣ）反应生成一 种强荧光的异吲哚产物，可用荧光检测器定 。 ３．２ 分析条件 ３．２．１ 仪器与试剂 岛津高效液相色谱仪Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ．２０Ａ氨基甲酸酯系统；荧光检测 ｓｉｌ ＯＤＳ—ＳＰ，５ｇｍ，４．６×２５０ｍｍ；衍生剂、流动相、上 用高效液相色谱检测呋喃丹的方法，本文参照标准规定的方法并根据实 器；色谱柱Ｉｎｅｒｔ际情况将色谱条件进行了优化。 机样品采用０ ４５／．ｔｍ过滤膜过滤 】。 １呋喃丹标准品： 甲醇：ＨＰＬＣ级： ２ 实验原理 在进行高效液相色谱分析时，一个色谱分离的优劣，是由色谱柱的 柱容 、被分析组分的分离度和完成分析需要的时间这三个重要特性来 评价的。在柱容最恒定，保证完全分离的条件下，如何缩短分析时间， 就成为优化色谱分析的重要指标。 ２．１ 保留时间的影响因素 超纯水： 氢氧化钠溶液【ｃ（ＮａＯＨ）－０．０５ｍｏｌ／Ｌ］：称取２．０ｇ氢氧化钠，溶于 １０００ｍＬ超纯水中，用０．４５１ａｍ过滤膜过滤； ２一巯基乙醇乙腈溶液（１＋１）：将５ｍＬ ２一巯基乙醇和５ｍＬ乙腈混合； 影响保留时间的因素主要有：ａ．流动相的比例与极性：ｂ柱子与柱 温；ｃ流速；ｄ．进样 ；ｅ输液系统的压力。除此之外，ｐＨ、离子强度 四硼酸钠溶液［ｃ（Ｎａ Ｂ Ｏ ）＝ｏ ０５ｍｏｌ／Ｌ］：取１９．１ｇ十水四硼酸钠 （Ｎａ Ｂ Ｏ ‘ＩＯＨ ０）和２０ｍＬ甲醇，溶于１０００ｍＬ超纯水中； 邻苯二醛溶液（ｏ—ｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ，ＯＰＡ）：称取０ １００ｇ邻苯二醛， 溶于１０ｍＬ甲醇中，加入到１０００ｍＬ四硼酸钠溶液中，混合，过滤。然 后加入１００ｇＬ２一巯基乙醇乙腈溶液，混合。 ３．２．２ 分离条件 等的微小变化都会引起保留时问的改变，具体的影响因素还要在实际操 作中慢慢考察，经过调整后才可以得到较好的色谱条件。在这些影响因 素中，一般采用固定流速，改变流动相的比例来调整保留时间。 ２．２流动相极性对分离的影响 极性参数又可称作极性指数，可以用其表示每种溶剂的洗脱强度的 流动相Ａ：色谱纯甲醇； 流动相Ｂ：超纯水； 流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ； 大小，又能反映每种溶剂的选择性，在反相色谱中，溶剂的极性越大， 色谱柱：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ．ＳＰ，５ｇｍ，４．６Ｘ ２５０ｍｍ； 柱温：４０℃；荧 检测池温度：４０Ｃ； 其洗脱强度越小。多元混合溶剂中，可以通过调整流动相的比例来改变 光检测器检测波长：Ｅｘ：３３９ｎｍ，Ｅｍ：４４５ｎｍ； 流动相的极性。以甲醇与水为例，甲醇的极性参数是５．１，水的极性参 柱后衍生反应条件：ＣＲＢ一６Ａ反应箱温度：９５℃流动相Ｃ：水解反应液 数是１０ ２，通过甲醇与水的极性参数和比例，可以计算混合溶剂的极性， 表ｌ为不同比例的甲醇与水混合后的极性。 表１甲醇与水不同比例混合的流动相极性 比例极性 Ｃ一０ ０５ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液，流速：０ ５ｍＬ／ｍｉｎ；流动相Ｄ：衍生试剂Ｄ—ＯＰＡ 溶剂，流速：０ ５ｍｌ／ｍｉｎ。 ３－３数据讨论 流动相比例对保留时间的影响：配制呋喃丹浓度为２０¨ｇ／ｍＬ的标 甲醇：水＝９０：１０甲醇：水＝８Ｏ：２０甲醇：水＝７０：３０甲醇：水＝６０：４０ ５ ６１ ６ １ ２ ６ ６３ ７ １４ 准溶液，进样量１０ｐ＆，其他分析条件恒定，改变流动相的比例，得出 下图的分析结果： ３ 呋喃丹样品的测定 １ ９６ ＨｕＡＮＪＩＮＧＹｕＦＡｚＨＡＮ 。嚣ＬＬ 一。 ｌ一 ～ 一 二 § 一Ｓ 一一—— ｎ ．＿图１流动相比例甲醇：水：９Ｏ：１Ｏ ４ 结语 根据实验结果，考虑出峰时间和分离度，最佳方案为选取甲醇和水 体积比８０：２０作为分析条件，分析时间设定为６ｍｉｎ，实验中采用的 呋喃丹检测方法保留时间４．９３９ｍｉｎ，比 生活饮用水标准检验法》（ＧＢ ５７５０－－２００６）中介绍的呋喃丹检测方法的保留时间８．２６５ｍｉｎ提前，缩短 了分析时间。在实际操作中，如果分析样品时出现重叠峰，可以适当改 变流动相的比例，以调节出峰时间和分离度，使数据更准确。实验中采 用二元高压梯度系统，相对于国标的四元低压梯度方法流量控制精度高， 混合效率好，梯度组成精确，重现性好，适合分析成分组成复杂的样品。 实验表明，该方法灵敏度高，选择性好，保留时间、峰面积重现性良好， 线性相关系数Ｒ＞０．９９９，满足水质检测对分析方法灵敏、准确、快速的 ：、、 要求，可更好地服务于水质监测工作，确保供水安全。 参考文献 图２流动相比例甲醇：水＝８Ｏ：２０ 【１】ＧＢ ５７４９－－２００６．生活饮用水卫生标准【Ｓ】． 【２】ＧＢ／Ｔ ５７５０－－２００６．生活饮用水标准检验法【Ｓ】． 从图１、图２、图３比较看出，随着流动相中水的比例的增加，呋 喃丹的出峰时间不断推后。 【３】刘珍．化验员读本一仪器分析【Ｍ】．北京：化学工业出版社，２００７． 收稿日期：２０１７．０５—０３ 表２不同流动相比例的保留时间 比例 甲醇：水＝９０：ｌＯ甲醇：水＝８０：２０甲醇：水＝７０：３０ 作者简介：李秀川（１９８６一），女，本科，华南师范大学，水质检 验助理工程师。 保留时间（ａｉｒｎ）４ ６７８ ４．９４０ ６．７９３ （上接第１９５页） 表３处理市政污水的聚合硫酸铁用量与ＣＯＤ去除率关系 第一，合成聚合硫酸铁的最佳实验条件为：反应时间为４ｈ，反应 温度为５５℃，硫酸亚铁与浓硫酸投加摩尔比为１：ｏ．４５～１：Ｏ ５Ｏ。 第二，最佳实验条件下合成的聚合硫酸铁产品性能如下：密度 ≥１．１Ｏｇ／ｃｍ。，还原性物质（以Ｆｅ“计）的质量分数≤０ １％，全铁的质 量分数≥３ ｏ％，１％水溶液的ｐＨ值２～３，盐基度８％～１６％。 第三．将最佳条件下合成的聚合硫酸铁产品用于市政污水处理时， 最佳投加量为Ｏ．７５ ｍＬ／Ｌ，ＣＯＤ去除率达到５４％。 由表３知，随着铁离子投加量的增加，ＣＯＤ去除率逐渐增大，但 从５４．０３％～６１．３０％增幅不是很明显，从成本考虑，投加ｏ．７５ｍＬ／Ｌ自 制聚合硫酸铁较为合适。 参考文献 【１】陈满红．池毓务．聚合硫酸铁的制备工艺改进［Ｊ】．科技 风，２０ｌ１．（０３）：２２９＋２３１． 【２１唐剑，邱运仁．聚合硫酸铁的制备及改性研究进展【Ｊ］．化学工程 师．２００９．（０２）：３４—３７． 收稿日期：２０１７．０５—１３ ２结论 本实验对聚合硫酸铁制备的影响因素进行了探究，研究了反应时间、 反应温度、浓硫酸用量对制备聚合硫酸铁的影响 。并将最佳条件下合 成的聚合硫酸铁应用于高岭土模拟废水及市政污水来研究自制聚合硫酸 铁的水处理效果。得出以下实验结论： 作者简介：刘爽（１９８８一），女。本科。助理工程师，研究方向为 环境工程。 ＨＵＡＮＪＩＮＧＹＵＦＡＺＨＡＮ １ ９７●
