第３６卷第７期。２００８年７月Ｃ卸烈Ａｎ栅ＣＳ玳ＤＩ聊陬Ｙ塑料工业·５３·ＡＳＡ树脂及其合金的性能与应用邱卫美，田冶（上海锦湖日丽塑料有限公司，上海２０１１０７）摘要：介绍了ＡＳＡ树脂、合金Ｐｃ＿，／ＡＳＡ、ＰＡ／ＡＳＡ、ＰＭＭＡ／ＡＳＡ的结构、性能及在汽车、建材、电子电气等领域的应用。关键词：丙烯腈一苯乙烯一丙烯酸酯（ＡＳＡ）；合金；性能；应用中图分类号：田）３２５．２文献标识码：Ｂ文章编号：１００５—５７７０（２００８）０７—００５３—０３ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＡＳＡＲｅｓｉｎａｎｄＩｔｓＡｌｌｏｙＱｒＵＷｅｉ－ｍｅｉ，ＴＩＡＮＡｂｓｔｒａｃｔ：１ｈｅｍｉｃｍｓｔｍｃｔｕｒｅｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓｏｆａｓＹｅ．．（铀锄曲日ｉＫｕｍｈｏＳ呻珂ＰｌａｓｔｉｃｓＣｏ．，Ｌｌｄ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１１０７．，Ｃｈｉｎａ）ＡＳＡ，ＰＣ／』慨～，ＰＡ／ＡＳＡａｎｄＰＭＭＡ／』愠～，鹅ｗｅｌｌｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｒｅｓｉｎａｎｄａｌｌｏｙｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｓｏｆａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ，ｂｕｉｌｄｈｇｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｎ，ａｒｅｄｅ－ｓｃｒｉｂｅｄ．ＫＯｒｗｏｒｄｓ：ＡＳＡ；Ａｌｌｏｙ；Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＡＳＡ树脂也称√姐ｓ树脂，最早是由德国ＢＡＳＦ公司在１９６２年实现工业化生产，随后日本的旭化成也实现了工业化生产。目前ＡＳＡ是美国ＧＥ公司的一种切相关，连续相ＳＡＮ树脂起到保护整体材料的模量、强度和玻璃化温度的作用；而分散相橡胶却能帮助分散和吸收冲击能量，提高韧性。因此，√姒树脂在较大幅度提高ＳＡＮ韧性的同时，其模量和拉伸强度下降不多，耐热性变化不大。聚（苯乙烯一丙烯膀）聚（苯乙烯一丙烯庸）的接棱壳丙烯酸南橡胶主要产品，其Ｇｅｌｏｖ共挤原料于２００２年推向ＰＶＣ彩色共挤型材市场。国内对ＡｓＡ的研究较晚，先后有浙江大学、北京化工大学、兰州石化公司化工研究院进行了研究，但都没有实现工业化生产。而在２００１年，上海锦湖日丽塑料有限公司在韩国锦湖石化的支持下，先后生产出性能优异的ＡｓＡ树脂及ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＡ／ＡＳＡ、ＰＭＭＡ／』吼、ＰＶＣ／ＡＳＡ等合金产品，广泛应用于汽车、建材、电子电气等行业中。１ＡＳＡ树脂的结构与性能ＡＳＡ树脂是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯图１ＡＳＡ树脂的微观织态结构不意图Ｆｉｇ１ＭｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＡＳＡｒｅｓｉｎ的接枝共聚物，与ＡＢＳ相比，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代丁二烯橡胶，因而耐候性有了本质的改善∥比ＡＢＳ高出１０倍左右；而其他力学性能、加工性能、电绝缘性、耐化学腐蚀性与ＡＢＳ相似。１．１１．２ＡＳＡ树脂的冲击性能橡胶增强ＳＡＮ树脂提高冲击强度的机理是由于树脂发生微观塑性变形，在ＳＡＮ树脂与橡胶的界面形成应力集中的场所，产生“银纹”而吸收冲击能ＡＳＡ树脂的织态结构…１量。同时由于橡胶因熵变形而发热，从而使橡胶附近树脂相的咒下降，对“银纹”生成有促进作用。表１列出了各种典型橡胶的ｒ。范围值【ｌ｛，图２则比较了各种橡胶增韧树脂的冲击性能。可以看出，树脂中橡胶相的咒越低，其冲击强度越高，用于ＡｓＡ树脂ＡＳＡ树脂是由橡胶相和树脂相组成的两相结构，橡胶相以颗粒状分散在连续的树脂相中，形成“海岛”结构，在两相的界面上有一层ＳＡＮ接枝物，具体结构如图１所示…１。触～树脂的性能与两相结构密作者简介：邱卫美，女，１９７８年出生，工程师，主要从事ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ、ＰＡ／ＡＢＳ等苯乙烯类工程塑料及其合金的研究与开发。ｗｍｑｉｕ＠ｋｕｍ岫．ｃｏｉｎ万方数据 ·５４·塑料工业２００８照中的丙烯酸酯类橡胶是％较高的一种，但改性丙烯酸酯类橡胶Ｔ。则较低，其冲击强度也较高。表１各典型橡胶的咒范围值Ｔａｂ１Ｔｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｒｕｂｂｅｒ器材等领域。２ＡＳＡ树脂的应用近年来，ＰＶＣ塑料门窗因其具有质轻、耐腐蚀、２．１在建材中的应用橡胶丁二烯橡胶丙烯酸酯橡胶改性丙烯酸酯橡胶乙丙橡胶Ｖ℃一７０一一８０—４０一一５０一５５＿一６０—５５～一６０强度高、保温、密封隔音、节能环保、易加工以及成本低等特性，在国内得到了广泛的普及和应用。由于ＰＶＣ分子结构中存在较不稳定的ａ—Ｃｌ，因此纯ＰＶＣ加工的材料耐候性差，在户外容易受太阳光中紫外光线破坏而引起发黄发红等变色现象［３１。金红石型Ｔ她具有优异的光折射效果，通过添加一定比例的金红石型Ｔ峨，可以起到折射屏蔽紫外线效果，从而确保材料不变色，在房屋建筑中大都采用单一的白色塑钢门窗，在色彩上不免有些单调。同样多彩的琉璃瓦也日．矗．ｆ／雠醇懵暑渐成为大众喜爱的对象。锦湖日丽开发了多彩色、高耐候、适用于挤出的ＡＳＡ温度／℃ＸＣｌ９０产品（其性能见表２），通过与ＰＶＣ共挤型材，既提高了ＰＶＣ的耐候性能，又满足了人们在颜色上的个性追求。表２锦湖日丽ＡＳＡ树脂的性能表Ｔａｂ２ＴｙｐｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＡＳＡｒｅｓｉｎ图２不同橡胶增韧的树脂的冲击强度Ｆｉｓ２Ｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆｒｅｓｉｎｓｔｏｕｇｈｅｎｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔ邝ｂｂ盯ｏｆ１．３ＡＳＡ树脂的耐热性一般ＡＳＡ树脂的热变形温度只有８５．℃左右，为Ｋｕｍｈｏ娜ＰｌａｓｔｉｃｓＣｏ．，Ｌｔｄ．了拓宽其应用范围，尤其是在汽车行业中的应用，就必须提高其耐热性。目前提高ＡＳＡ耐热性能的主要方法有：（１）加入Ｏｔ一甲基苯乙烯等第三单体进行共聚；（２）与ＰＣ及ＰＰＥ等高耐热型聚合物进行共混；（３）加入ＮＰＭＩ等耐热改性剂进行改性；（３）加入玻纤等无机材料。１．４ＡＳＡ树脂的耐候性ＡＳＡ树脂无双键结构，大大改善了其耐候性，克服了ＡＢＳ树脂长期露置室外其机械强度显著下降，受日光的分解而使颜色变黄等缺点【２Ｊ２。由于ＡｓＡ树脂中不含碳碳双键，主链上氢的离解能为３７６ｋＪ／ｍｏｌ，换算为波长在３００Ｂｉｎ以下；ＡＢＳ２．２在汽车和摩托车上的应用ＡＳＡ具有卓越的耐候性，即使经长时间的Ｆｔ晒雨淋，也不会出现灰色情况，而且具有优异的耐化学品性和耐环境应力开裂性，能承受热水处理和清沽剂清洗。锦湖日丽开发的耐热级ＡＳＡＸＣ２３０，其性能见表２，主要应用于汽车的后反射镜、散热器护栅、门立树脂中的橡胶相含有碳碳双键，其双键临位上氢的离解能为１６３ｋＪ／ｔｏｏｌ，换算为波长在７００ｎｌＴｌ以下。可见只有波长在３００Ｂｉｎ以下的光波才能对雎｜Ａ树脂起老化作用，而太阳能的能量基本都分布在２９０ｎｌｌｌ以上，因而ＡＳＡ树脂具有卓越的耐候性。１．４柱装饰板、窗框、车顶通风口栅栏、流线型罩壳及灯壳等外部件。由于其良好的耐候性能和表面光泽度，染好色的ＡＳＡ树脂的其他性能ＡＳＡ树脂除具有优异的机械性能、良好的热稳定性和显著的耐候性外，与ＡＢＳ相比，ＡＳＡ树脂具有更好的耐化学品性和抗环境应力开裂性能。广泛用于尥～ＸＣ２３０可以直接替代喷漆的ＡＢＳ，减少了工序、更环保、更经济，而且不用担心漆层脱落的情况。２．３在电子电气工程上的应用户外装饰材料、汽车、电子电气、日用品和户外体育卫星天线露天放置，强风和不断变化的气候会对万方数据 第３６卷第７期邱卫美等：ＡＳＡ树脂及其合金的性能与应用·５５·天线外部零件造成严重的侵蚀，不合适的材料将会锈蚀变脆，而锦湖日丽开发的高抗冲型ＡＳＡＸＣ２２０（其性能见表２）具有很好的韧性和耐候性，可应用于移动式天线、电视天线零件、电缆连接盒、卫星电子装置的保护机壳等。同时由于其优良的耐化学品性，触～ＸＣ２２０还可以用于洗衣机面板、冰箱把手、缝纫机等家庭耐用设备ｌ二。２．４在户外设备和体育器材上的应用ＡＳＡ所特有的耐候性、耐老化、抗黄变性、耐汽油性及不用上漆的高光牢度，在园艺灌溉设备和汽油动力剪草机外壳上得到很大的应用。ＡＳＡ所具有的色彩稳定性和鲜艳性，很高的机械强度，能抵受日常的撞击和侧面冲击．，特殊的内烯酸酯橡胶配方赋予了ＡＳＡ良好的耐化学性，特别对清洁剂和汽油的抵御，因具有优异的耐气候性使得ＡＳＡ在恶劣的环境中能保持良好的长期使用性。所以在一些体育器械和休闲用品方面得到了广泛的应用。３ＡＳＡ的合金材料及其应用与ＡＢＳ类似，Ｊ吼也可与多种热塑性材料共混，得到性能优异的合金材料，目前，锦湖口丽已经成功开发了ＰＣ／ＡＳＡ和ＰＡ／ＡＳＡ等合金材料。表３锦湖Ｒ丽ＡＳＡ合金的性能表Ｔａｂ３ＴｙｐｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＡＳＡａｌｌ０），ｏｆＫｕｍｈｏＳｕｎｌｖＰｌａｓｔｉｃｓＣｏ．，Ｌｔｄ．３．１ＰＣ／ＡＳＡ合金ＰＣ／ＡＳＡ通过Ｐｃ与ＡＳＡ共混可以改善ＰＣ的应力开裂性能、加工性，显著提高ＰＣ的耐化学品性和耐候性，同时，随着ＰＣ含量的提高，合金材料的冲击强度和热变形温度提高。ＰＣ／ＡＳＡ除具有ＰＣ／ＡＢＳ的优良性能外，还具有优异的耐候性和耐化学品性，两者之间的价格差异较小，但其用途远远超过ＰＣ／ＡＢＳ，前景非常可观。锦湖日丽开发了高抗冲的ＨＳＣ７０４５和高耐热的ＨＳＣ７０７９两种ＰＣ／ＡＳＡ合金材料（其性能见表３），特别适合于汽车仪表板、柱式罩、散热器格栅等需要高万 方数据耐候、高耐热的场合。３．２ＰＡ／ＡＳＡ合金ＰＡ／ＡＳＡ与ＰＡ／ＡＢＳ一样，具有极高的冲击强度、很好的热稳定性、有较ＰＡ优异的尺寸稳定性；用ＡＳＡ代替了ＡＢＳ，ＰＡ／ＡＳＡ具有比ＰＡ／ＡＢＳ更好的耐候性和耐化学品性；由于ＰＡ的自润滑性，ＰＡ／ＡＳＡ的耐磨性优于ＰＣ／Ｊ姒；ＰＡ结晶材料和ＡＳＡ无定型材料共混具有很好的消声减震性能；此外，ＰＡ／ＡＳＡ还具有特殊的表面柔和沉稳的亚光效果，特别适用于汽车内饰件中。但是ＰＡ与ＡＳＡ的相容性较差，锦湖日丽选用特殊的相容剂，改善了两者之间的相容性问题，从而获得了性能优越的ＰＡ／ＡＳＡ合金材料（其材料性能见表３）。３．３ＰＭＭＡ／ＡＳＡ合金ＰＭＭＡ／ＡＳＡ结合了两者的优点，具有极其优越的耐候性能，大量用于建材材料中。３．４ＰＶＣ／ＡＳＡ合金触～与ＰＶＣ的溶解度参数十分接近，触～溶解度参数占为９．６～９．８，与ＰＶＣ的溶解度参数９．５～９．７非常接近，理沦上二者相容性很好，可以混合形成塑料合金，以改善ＰＶＣ材料力学性能。两者具有很好的相容性，ＡＳＡ具有极强的耐紫外线能力，颜色稳定、耐候性优，』姒树脂常作为ＰＶＣ的耐候改性剂。ＰＶＣ／ＡＳＡ合金具有很好的耐候性能、很高的表面硬度和优异的力学性能，在建筑材料中也得到了很多的应用。此外，ＰＢＴ／ＡＳＡ、ＰＭＭＡ／ＡＳＡ／ＰＣ等合金材料也具有互补的良好性能。４结论由于ＡｓＡ树脂特殊的结构和组成，ＡｓＡ比ＡＢＳ具有更好的耐候性能和耐化学品性，在建材、汽车、户外器材等领域都具有广泛的应用。与ＡｓＡ树脂相关合金材料的研究和开发，使ＡｓＡ树脂的市场应用前景更为广阔。参考文献［１］黄立本，张立基，赵旭涛．ＡＢＳ树脂及其应用［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００１．［２］吴郁．ＡＳＡ／ＰＶＣ共混改性技术在ＰＶＣ彩色共挤型材加工中应用研究［Ｊ］．宁波化工，２００７（２）：１８—２１．［３］王克，李天政．苯乙烯一丙烯酸酯一丙烯腈三元共聚物的合成及表征［Ｊ］．化学研究与应用，２００３，１５（５）：６６１—６６３．（本文于２００８—０４—０８收到）ASA树脂及其合金的性能与应用
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CHINA PLASTICS INDUSTRY2008,36(7)5次
1.黄立本;张立基;赵旭涛 ABS树脂及其应用 2001
2.吴郁 ASA/PVC共混改性技术在PVC彩色共挤型材加工中应用研究[期刊论文]-宁波化工 2007(02)3.王克;李天政 苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈三元共聚物的合成及表征[期刊论文]-化学研究与应用 2003(05)
1. 周海鸥.孙梅.王峰.ZHOU Hai-ou.SUN Mei.WANG Feng ASA树脂制备方法的新进展[期刊论文]-应用化工2010,39(8)
2. 王杨.Wang Yang ASA树脂的制备技术及应用[期刊论文]-塑料科技2009,37(12)
3. 杨红华.Yang Honghua 壳核乳液聚合制备ASA树脂探索实验[期刊论文]-炼油与化工2010,21(2)4. 刘翔 Luran(R)·S ASA树脂[期刊论文]-弹性体2008,18(2)
5. 殷勤俭.王克.李天政.菅宏宇.江波..李波 苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈三元共聚物的合成及表征[期刊论文]-化学研究与应用2003,15(5)
6. 王杨.Wang yang ASA树脂的制备技术及应用[期刊论文]-化工中间体2009,5(12)7. 陈子成 ASA中性施胶剂的应用及发展趋势[会议论文]-2007
8. 王锋.翟云芳.何连成.付含琦.WANG Feng.ZHAI Yun-fang.HE Lian-cheng.FU Han-qi 耐候性AAS树脂的制备及对PVC的改性[期刊论文]-塑料工业2011,39(1)
9. 戴俊 PBA-g-SAN的合成及其对SAN的增韧作用[学位论文]2005
10. 谈恩铭 BASF Luran S ASA材料简述[期刊论文]-化工新型材料2003,31(3)
1.唐国栋.陈思.王旭.牛建华 PMMA/ASA合金的制备及其性能研究[期刊论文]-塑料工业 2010(10)
2.周霆.董建廷.田冶.王斌.李荣群.辛敏琦 加工助剂对挤出级ASA流变性能的影响[期刊论文]-工程塑料应用2010(12)
3.方义红.邱琪浩.周文斌.陈坤.吴尔旭 PVC/ACS彩色共挤异型材的研究[期刊论文]-工程塑料应用 2011(7)4.周海鸥.孙梅.王峰 ASA树脂制备方法的新进展[期刊论文]-应用化工 2010(8)
5.袁绍彦.刘奇祥.叶南飚.宁凯军 改性ABS及其在汽车上的应用[期刊论文]-工程塑料应用 2010(1)
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