一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂以及制备方法[发明专利]

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 CN 112625637 A(43)申请公布日 2021.04.09

(21)申请号 202011451758.9(22)申请日 2020.12.10

(71)申请人 福建国邦新材料有限公司

地址 351100 福建省莆田市高新技术产业

开发区(72)发明人 李文国　黄志红　李清荣　(74)专利代理机构 泉州凯迪知识产权代理事务

所(普通合伙) 35256

代理人 杨雪冰(51)Int.Cl.

C09J 175/04(2006.01)C09J 11/04(2006.01)C09J 11/06(2006.01)C09J 11/08(2006.01)

权利要求书1页 说明书6页 附图1页

CN 112625637 A()发明名称

一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂以及制备方法(57)摘要

本发明公开了一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯35‑38份、苯乙烯40～42份、过氧化二苯甲酰0.6

其制备原料～1.3份、三甘油酯脂肪酸16～20份；

还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料；本发明还公开了一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：S1抗氧剂制备；S2聚氨酯制备；S3胶黏剂制备；本发明中得到的胶黏剂采用了聚氨酯苯乙烯、过氧化二苯甲酰、三甘油酯脂肪酸，并配合抗氧剂和填料以及摩擦材料，使聚氨酯胶黏剂在保留耐低温能力的同时，其耐高温能力提升到了100℃以上，且具体在120℃左右；本发明得到的胶黏剂在毒性上，能保持在实际无毒的等级，且抗冲击强度在880j/m。

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权　利　要　求　书

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1.一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯35‑38份、苯乙烯40～42份、过氧化二苯甲酰0.6～1.3份、三甘油酯脂肪酸16～20份；

改性剂；改性剂中包括摩擦材料。其制备原料还包括抗氧剂和填料、

2.根据权利要求1所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3～1:3.5；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。

3.根据权利要求1所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:11～1:9。

4.根据权利要求1所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，抗氧剂型号为抗氧剂2246。

5.根据权利要求1所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。

6.根据权利要求1所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

7.一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1抗氧剂制备；制备抗氧剂2246；S2聚氨酯制备；将甲苯二异氰酸酯和多元醇在室温下混合搅拌，再加热到72‑76℃，加入多胺化合物，搅拌均匀，保持温度；

S3胶黏剂制备；在S2制备的聚氨酯混合物中，加入抗氧剂2246，再先后加入苯乙烯和过氧化二苯甲酰，再加入三甘油酯脂肪酸，加热到80℃后混合搅拌均匀，再继续加入填料混匀，加热30～35min并加热至130‑135℃，立即加入改性剂，迅速升温至145℃，并在升温完成的5min内完成混匀，再空冷至室温，完成出料。

8.根据权利要求7所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，聚氨酯和抗氧剂2246同时制备，抗氧剂2246在制备完成的1h内参与加工。

9.根据权利要求7所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于汽车领域，具体为金属与金属件的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于木材领域，具体为非金属与废金属件的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于制鞋领域，具体为橡胶件和非金属件之间的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于包装领域，具体为塑胶和非金属件、塑胶和金属件之间的粘合；以上所述领域的粘合应用温度均在‑250℃～120℃。

10.根据权利要求7所述的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，抗氧剂2246的制备过程为以2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚、多聚甲醛为反应原料，采用水乳化液为反应溶剂，水乳化液中含有浓硫酸和十二烷基苯磺酸钠，进行缩合反应制备；参与反应的2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚和多聚甲醛的质量比为2:1.06、2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚和硫酸和十二烷基苯磺酸钠的质量比例为1:0.25:0.05，反应时间4.5h，反应温度83‑86℃，收率>75％。

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一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂以及制备方法

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技术领域

[0001]本发明涉及胶黏剂领域，尤其涉及一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂和一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法。

背景技术

[0002]胶黏剂就是通过界面的黏附和内聚等作用，能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起的天然的或合成的、有机的或无机的一类物质，统称为胶黏剂，又叫黏合剂，习惯上简称为胶。胶黏剂分类多样，不管什么样的胶黏剂，基本都有以下几种组成成分，即粘结物质、固化剂、增韧剂、稀释剂、填料、改性剂。其中，粘接物质就是粘胶剂中起到粘接作用的基本组分；固化剂是促使粘结物质固化的成分，也是胶黏剂的主要成分；增韧剂是作为改善

能提升胶黏剂的抗冲击能力和粘结层的韧性；稀释剂则是用于力学性能加入胶黏剂中的，

提升胶黏剂的流动性的，避免过快固化；填料能提升胶黏剂的力学性能和稠度，平衡稀释剂；改性剂是根据加工产品需求而加入的，通常是阻燃或是防霉防腐等特殊功能。[0003]在现有技术中，公开号为CN109370504A的发明中公开了一种光伏组件背板复合用单组份无溶剂聚氨酯胶黏剂及制备方法，使用的原料为多元醇，二异氰酸酯，搭配抗氧剂、光稳定剂、触媒、流平剂。

[0004]公开号为CN110511312B的发明中公开了一种有机功能性微球及用其改性的制备单组份聚氨酯胶黏剂，使用的原料为异氰酸酯、多元醇、功能性微球、催化剂。[0005]上述两个发明均在改性剂上做出更改和添加，用于改变粘胶剂的性质，达到发明目的。

发明内容

[0006]本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂和一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法。[0007]为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：[0008]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯35‑38份、苯乙烯40～42份、过氧化二苯甲酰0.6～1.3份、三甘油酯脂肪酸16～20份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料。[0009]优选的，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3～1:3.5；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0010]优选的，摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:11～1:9。

[0011]优选的，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0012]优选的，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0013]优选的，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯

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五胺中的一种。

[0014]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：S1抗氧剂制备；制备抗氧剂2246；S2聚氨酯制备；将甲苯二异氰酸酯和多元醇在室温下混合搅拌，再加热到72‑76℃，加入多胺化合物，搅拌均匀，保持温度；S3胶黏剂制备；在S2制备的聚氨酯混合物中，加入抗氧剂2246，再先后加入苯乙烯和过氧化二苯甲酰，再加入三甘油酯脂肪酸，加热到80℃后混合搅拌均匀，再继续加入填料混匀，加热30～35min并加热至130‑135℃，立即加入改性剂，迅速升温至145℃，并在升温完成的5min内完成混匀，再空冷至室温，完成出料。[0015]优选的，聚氨酯和抗氧剂2246同时制备，抗氧剂2246在制备完成的1h内参与加工。[0016]优选的，制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于汽车领域，具体为金属与金属件的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于木材领域，具体为非金属与废金属件的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于制鞋领域，具体为橡胶件和非金属件之间的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于包装领域，具体为塑胶和非金属件、塑胶和金属件之间的粘合；以上所述领域的粘合应用温度均在‑250℃～120℃。[0017]优选的，抗氧剂2246的制备过程为以2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚、多聚甲醛为反应原料，采用水乳化液为反应溶剂，水乳化液中含有浓硫酸和十二烷基苯磺酸钠，进行缩合反应制备；参与反应的2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚和多聚甲醛的质量比为2:1.06、2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚和硫酸和十二烷基苯磺酸钠的质量比例为1:0.25:0.05，反应时间4.5h，反应温度83‑86℃，收率>75％。

[0018]本发明的有益效果为：过氧化二苯本发明中得到的胶黏剂采用了聚氨酯苯乙烯、甲酰、三甘油酯脂肪酸，并配合抗氧剂和填料以及摩擦材料，使聚氨酯胶黏剂在保留耐低温能力的同时，其耐高温能力提升到了100℃以上，且具体在120℃左右；本发明得到的胶黏剂在毒性上，能保持在实际无毒的等级，且抗冲击强度在880J/m。附图说明

[0019]图1为本发明中各实施例的力学性能测试表；

[0020]图2为实施例一到实施例三中得到的胶黏剂粘接结构的观察图；[0021]图3为有实施例六与实施例二的胶黏剂流动结构观察图。

具体实施方式

[0022]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。[0023]其中各个实施例间的区别在于三甘油酯脂肪酸的加入与否，三甘油酯脂肪酸的用量，摩擦材料的加入与否，石棉粉与烤瓷粉的比例区别，以下对这些实施例的共同部分进行描述。

[0024]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯35‑38份、苯乙烯40～42份、过氧化二苯甲酰0.6～1.3份、三甘油酯脂肪酸16～20份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料。聚氨酯胶黏剂的常用成分为异氰酸酯和多元醇类，本发明在基础材料中加入苯乙烯、过氧化二苯甲酰和三甘油酯脂肪酸。[0025]其中，苯乙烯(Styrene，C8H8)是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物，乙

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烯基的电子与苯环共轭，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化，在本发明的胶黏剂合成中起到作为阻聚剂或者说稀释剂的作用。[0026]过氧化二苯甲酰，白色晶体，溶于苯、氯仿、乙醚，微溶于乙醇及水，用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂，也可作聚乙烯的交联剂，还可作橡胶硫化剂；在本发明中利用过氧化二苯甲酰作为主要固化剂，因为聚氨酯胶黏剂本身的水合性和流动性都较好，其在低温下的耐受力极佳，但是固化能力欠佳，因此本命使用过氧化二苯甲酰，能提升胶黏剂的聚合速度，起到加快固化的作用。[0027]三甘油酯脂肪酸，本发明利用的三甘油酯脂肪酸是从蓖麻油中提取出来的，蓖麻油的脂肪酸中含90％蓖麻酸(9一烯基一12·羟基十八酸)j羟值为163mgKOH/g、羟基含量为4.94％，按羟基算分子量为929.26，按羟基推算，蓖麻油含70％的三官能度和30％的二官能度，羟基平均官能度为2.7；用蓖麻油为原料制造的聚氨酯胶黏剂具有较好的低温性能、耐水解性以及优良的电绝缘性；本发明利用三甘油酯脂肪酸保障胶黏剂低温性能的同时，利用三甘油酯脂肪酸在缩合反应时的能度是，提升参与缩合反应的单体分子数，生成支链型或体型聚合物，在聚合固化后能提升聚合稳固程度，还能提升胶黏剂出品的稠度。[0028]聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3～1:3.5；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。利用这个配方削减氰酸酯本身会出现的毒性，产生游离氰酸酯。[0029]摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:11～1:9。本发明加入摩擦材料，用于提升胶黏剂的粘接性和附着能力，保证胶黏剂的工作稳定。[0030]抗氧剂型号为抗氧剂2246。抗氧剂2246是一种用于塑料橡胶制品中的的抗氧剂，是酚类抗氧剂中较优良的品种之一，对热氧、天候老化、屈挠老化及对变价金属的防护作用优良，适用于浅色和有色橡胶制品；在塑料工业中，对氯化聚醚、耐冲击PS、ABS树脂、聚甲醚、纤维树脂的热老化和光老化有防护作用；抗氧剂2246具有抗热稳定性高、抗氧效果好、不污染、不着色、不喷霜、油溶性好、不易挥发损失、对橡胶的硫化和可塑性无影响、对胶乳无不稳定的作用以及用量少等特点；本发明中在聚氨酯胶黏剂中使用抗氧剂2246，是看中其抗热性和优良的抗氧化性。[0031]填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。采用纳米碳酸钙，能有效降低聚氨酯胶黏剂的毒性。

[0032]选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[0033]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：S1抗氧剂制备；制备抗氧剂2246；S2聚氨酯制备；将甲苯二异氰酸酯和多元醇在室温下混合搅拌，再加热到72‑76℃，加入多胺化合物，搅拌均匀，保持温度；S3胶黏剂制备；在S2制备的聚氨酯混合物中，加入抗氧剂2246，再先后加入苯乙烯和过氧化二苯甲酰，再加入三甘油酯脂肪酸，加热到80℃后混合搅拌均匀，再继续加入填料混匀，加热30～35min并加热至130‑135℃，立即加入改性剂，迅速升温至145℃，并在升温完成的5min内完成混匀，再空冷至室温，完成出料。[0034]聚氨酯和抗氧剂2246同时制备，抗氧剂2246在制备完成的1h内参与加工。本发明中首先加入抗氧化剂，再加入其余原料，保障聚氨酯合成反应的同时，起到保障后续缩合聚

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合反应物加入时抗氧化的作用。[0035]制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于汽车领域，具体为金属与金属件的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于木材领域，具体为非金属与废金属件的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于制鞋领域，具体为橡胶件和非金属件之间的粘合；制备得到的聚氨酯胶黏剂应用于包装领域，具体为塑胶和非金属件、塑胶和金属件之间的粘合；以上所述领域的粘合应用温度均在‑250℃～120℃。

[0036]抗氧剂2246的制备过程为以2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚、多聚甲醛为反应原料，采用水乳化液为反应溶剂，水乳化液中含有浓硫酸和十二烷基苯磺酸钠，进行缩合反应制备；参与反应的2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚和多聚甲醛的质量比为2:1.06、2‑叔丁基‑4‑甲基苯酚和硫酸和十二烷基苯磺酸钠的质量比例为1:0.25:0.05，反应时间4.5h，反应温度83‑86℃，收率>75％。

[0037]实施例一

[0038]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯36份、苯乙烯41份、过氧化二苯甲酰1.0份、三甘油酯脂肪酸16份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料。[0039]在本实施例中，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0040]在本实施例中，摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:11。

[0041]在本实施例中，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0042]在本实施例中，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0043]在本实施例中，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[0044]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：S1抗氧剂制备；制备抗氧剂2246；S2聚氨酯制备；将甲苯二异氰酸酯和多元醇在室温下混合搅拌，再加热到75℃，加入多胺化合物，搅拌均匀，保持温度；S3胶黏剂制备；在S2制备的聚氨酯混合物中，加入抗氧剂2246，再先后加入苯乙烯和过氧化二苯甲酰，再加入三甘油酯脂肪酸，加热到80℃后混合搅拌均匀，再继续加入填料混匀，加热30min并加热至135℃，立即加入改性剂，迅速升温至145℃，并在升温完成的5min内完成混匀，再空冷至室温，完成出料。[0045]在本实施例中，聚氨酯和抗氧剂2246同时制备，抗氧剂2246在制备完成的1h内参与加工。

[0046]得到的产品列为产品一。[0047]实施例二

[0048]在实施步骤与实施例一相同的情况下，产品配方如下：一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯36份、苯乙烯41份、过氧化二苯甲酰1.0份、三甘油酯脂肪酸20份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料。

[0049]在本实施例中，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，

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其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0050]在本实施例中，摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:10。

[0051]在本实施例中，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0052]在本实施例中，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0053]在本实施例中，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[00]得到的产品为产品二。[0055]实施例三

[0056]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯36份、苯乙烯41份、过氧化二苯甲酰1.0份、三甘油酯脂肪酸18份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料。[0057]在本实施例中，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0058]在本实施例中，摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:9。

[0059]在本实施例中，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0060]在本实施例中，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0061]在本实施例中，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[0062]作为对照组的三个实施例配方如下：[0063]实施例四

[00]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯36份、苯乙烯41份、过氧化二苯甲酰1.0份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂；改性剂中包括摩擦材料。

[0065]在本实施例中，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0066]在本实施例中，摩擦材料包括石棉粉和烤瓷粉，且石棉粉和烤瓷粉的质量比例为1:9。

[0067]在本实施例中，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0068]在本实施例中，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0069]在本实施例中，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[0070]得到的产品为产品四。[0071]实施例五

[0072]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯36

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份、苯乙烯41份、过氧化二苯甲酰1.0份、三甘油酯脂肪酸18份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂。

[0073]在本实施例中，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0074]在本实施例中，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0075]在本实施例中，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0076]在本实施例中，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[0077]得到的产品为产品五。[0078]实施例六

[0079]一种单组份无溶剂型聚氨酯胶黏剂，其制备原料按照质量百分比包括聚氨酯36份、苯乙烯41份、过氧化二苯甲酰1.0份；其制备原料还包括抗氧剂和填料、改性剂。[0080]在本实施例中，聚氨酯的制备原料包括甲苯二异氰酸酯、端羟基多元环氧化合物，其中甲苯二异氰酸酯、多元醇的质量分数比为1:3；聚氨酯的制备原料还包括多胺化合物。[0081]在本实施例中，抗氧剂型号为抗氧剂2246。[0082]在本实施例中，填料包括酚醛树脂、碳酸钙、滑石粉、云母粉、氧化钙中的一种，选用的粉末状填料的目数大于120目，其中碳酸钙选用纳米碳酸钙。[0083]在本实施例中，选用的多胺化合物包括N‑氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。

[0084]得到的产品为产品六。

[0085]对产品一到产品六进行抗冲击、耐高温、耐低温、毒性测试，得到图1中的测试性能表；对产品一到产品三进行粘接后的表面观察，其中a组为本发明对应的三组产品在常温环境下的胶黏剂粘接结构观察图；b组为低温状态下的胶黏剂粘接结构的观察图。[0086]胶黏剂流动情况下，观察性能最好的实施例二和常态下的实施例六，左侧为实施例六即对照组，右侧为实施例二，可以明显看出本发明中的分子聚合性更好，该实验照片是在60℃环境下观测得到的，在未粘接的情况下，本发明中的高温分子聚合形更好，流动性也保持在正常范围内，而对照组已经出现明显的中度离散。[0087]以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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图2

图3

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