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舟山沈家门港口海水中油类含量的测定

来源:小侦探旅游网
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中英文摘要„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„(2) 1.前言„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„(2)

2.实验方法和调查站位„„„„„„„„„„„„„„„(5) 2.1实验方法„„„„„„„„„„„„„„„„„„(5) 2.1.1实验原理„„„„„„„„„„„„„„„„(5)

2.1.2试剂及说明„„„„„„„„„„„„„„„(5) 2.1.3主要仪器及设备„„„„„„„„„„„„„(5) 2.1.4分析步骤„„„„„„„„„„„„„„„„(5) 2.1.5记录与计算„„„„„„„„„„„„„„„(6) 2.1.6回收率测定实验„„„„„„„„„„„„„(6) 2.1.7实验过程中需注意事项„„„„„„„„„„(7) 2.2调查站位„„„„„„„„„„„„„„„„„„(7) 2.2.1布点原则„„„„„„„„„„„„„„„„(7) 2.2.2调查站位布设情况„„„„„„„„„„„„(7) 2.3样品采样„„„„„„„„„„„„„„„„„„(8) 3.实验数据处理和分析„„„„„„„„„„„„„„„(8) 3.1油类分析标准(工作)曲线绘制„„„„„„„„(8) 3.2沈家门港口各站位海水中油类含量„„„„„„„(9) 3.3各站位不同深度层次的油类含量„„„„„„„(10) 3.4其他海域参照站位海水中油类含量„„„„„„(11) 3.5回收率测定实验的数据„„„„„„„„„„„(12) 4.结果与讨论„„„„„„„„„„„„„„„„„„(12) 4.1沈家门港口油类污染程度„„„„„„„„„„(12) 4.2沈家门港口油类污染源„„„„„„„„„„„(13) 4.3油类污染防治对策„„„„„„„„„„„„„(14) 参考书籍及文献„„„„„„„„„„„„„„„„„(15) 致谢„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„(16) 综述„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„(17) 译文„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„(21) 英文原件„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„(32) 附件、原始数据„„„„„„„„„„„„„„„„„„(47)

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舟山沈家门港口海水中油类含量的测定

李海州

(浙江海洋学院 浙江海洋学院海洋与技术学院,浙江 舟山316004)

[摘要]:本人通过对舟山沈家门港口的海水用紫外分光光度法对其油类含量进行了测定,并对该港口的油类污染程度和分布特征进行测定研究。测定结果表明:沈家门港口各站位海水中油类含量普遍较高,含量最高达0.93mg/L,最低含量为0.32mg/L,平均含量为0.52 mg/L。油类污染浓度已超过GB/T3097-1997四类海水水质标准(≦0.50mg/L)。沈家门港口的海水中油类来源主要是由于码头和船舶排污造成的,并且与其环境条件直接相关。本文最后根据测定沈家门港口实际情况做一些讨论和建议。

[关键词]:沈家门;港口;油类;含量

Determination of the concentration of oils in the

sea water near the port in Shen Jia Men

Li Haizhou

(Marine Science & Technology School,Zhe Jiang Ocean University,

Zhou Shan, Zhe Jiang 316004)

Abstract: I have collected samples of sea water in the port of Shen Jiamen.And determinated the concentrations of the oils in the water by using ultraviolet spectrophotometry.The pollution of oils and distributed characteristics were analyzed.The results showed that the concentrations of oils in the sea near the harbor in Shen Jiamen were high.The upper level was 0.93mg/L,the lower level was 0.32 mg/ L, the average was 0.52 mg/ L exceeding the demanded amount of forthtypes of sea water quality standard in GB/ T3097 - 1997.The oils in Shen Jiamen harbor results from contamints in ports and ships there.And they were related with the environment.In the end,the study discussed briefly on something in the harbor according to the facts there and made some suggestion on it.

Key words:Shen Jia Men;Port;Oils; Concentration;Determination

1. 前言

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舟山市是中国新兴的海岛港口旅游城市,位于中国海岸线的中部,背靠沪甬杭,面广向太平洋,是华东门户。境域面积2.22万平方公里,内陆域1371平方公里,由1390个岛屿组成,是中国唯一的市级\"千岛城市\",又素以\"中国渔都\" 、\"贡盐之乡\" 、\"海天佛国\"闻名于世。

舟山渔场是我国最大的近海渔场,与俄罗斯的千岛渔场、加拿大的纽芬兰渔场、秘鲁的秘鲁渔场并称世界四大渔场

沈家门渔港是舟山渔场的中心港口,也是全国最大的渔港,位于舟山岛东南,港口东起半升洞,西止勾山浦,其长11.5公里,宽0.19-1.7公里,为东西走向多口门的峡型天然良港,港域320万平方米,水域185万平方米,海底平坦,泥质粉砂,平均水深3.4米,是理想的渔轮锚泊、避风港,也是全国最大的渔货集散地。渔汛旺季,国内沿海各省市的近万艘渔船云集,避风、修理和补给生产、生活资料。沿港岸设有船厂、柴油机厂、锚链厂及石油、渔网、渔机等为渔业生产服务的企业百余家。目前,沈家门港已是客货运输综合性港口。

随着港口贸易和运输日益发展,环境污染也日益严重了,其中海洋油类污染问题也引起了广泛关注。海洋受到了油类的污染,尤其是严重污染,会给海洋生物和海洋环境带来巨大的危害和损失。主要危害有以下几点[1]: (1)对生物的毒性及危害

油类对生物的毒性可以分为两类:一类是大量油类造成的急性毒性,另一类是长期低浓度油类的毒性效应。一般轻质油的炼制品毒性比原油大,油类的毒性与其中含有的可溶性芳烃衍生物(如苯、萘、菲等)的含量成正比。

石油污染海洋,首当其冲的受害者是浮游生物,包括浮游植物和浮游动物。它们是海洋中其他动物的饵料来源,处在海洋食物链的最低层。据估计,浮游生物的生产力大约占整个海洋总生产力的95%。浮游生物由于污染遭到了损害,就等于从根本上动摇了整个海洋生物“大厦”的基础,可见其危害的严重性。

油类对浮游植物的光合作用速度有明显的损害,一般妨碍了藻类的的成长,但也可以看到某些藻类在遭受油类污染却繁殖旺盛的现象。

溶解在海水中的石油对鱼类危害更大。它可通过鳃或体表进入鱼体,并在体内蓄积起来,损害各种组织和器官。

石油对鱼卵和仔鱼危害明显。鱼卵除被油膜粘住而不能孵化外,即使孵化出来的幼鱼大部分也是畸形的,生命力很低。只要1升海水中含0.1毫克的油,所有孵化出来的幼鱼就都是畸形的,而且只能活1~2天。而在正常的海水中孵化出的鱼,畸形率最多不超过10%。

生活在海底的底栖动物,如海参、各种贝类、海星、海胆等,它们不仅受到海水中石油的危害,而且还受到沉到海底的石油更大的危害。这类动物对石油极其敏感,即使生活环境中只有极少量的石油,也会影响它们的活动和繁殖,比如妨碍贝类的管足伸缩,抑制卵的发育,使幼虫畸形。在一些石油污染比较严重的海区采捕到的贝、蛤、蚶、蛏等煮熟后常常有一股浓烈的油臭味。

海鸟是一种社会性很强的海洋动物。有些海鸟,如海鸥和海鸭,喜欢成群结队地出现在繁忙的海洋运输线附近。一旦海面有油膜,石油就会很快粘住鸟的羽毛,破坏羽毛的组织结构。因为羽毛不怕水但怕油,具有“疏水亲油”的特性。这样一来,海

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水就侵入了平时充满空气、疏松的羽毛空间,使海鸟失去了保温性能,降低了浮力。受油污染严重的海鸟,既游不动,也飞不起来,只好葬身于茫茫波涛之中。即使它们勉强挣扎上岸,也会因为羽毛失去御寒能力而被冻死,或者在用嘴整理羽毛时连同石油一起吞食到腹中,从而对胃肠造成严重刺激,使肝内脂肪变化,肾上腺扩大,海鸟变得厌食,慢慢饿死。进入海鸟体内的石油还能引起肺炎或神经失常。

生活在油污染区的海兽,如鲸、海豚、海狮、海獭的嗅觉很迟钝,油污来了,不知回避和逃走,仍然大口大口地吞下海水,摄取食物,因此也同时把大片大片的油膜,大大小小的油块一起吞进肚里。

据报道,近50年来因油类污染已有1000多种海生生物灭绝,海洋生物已减少了40%。

(2)油类对人体健康的影响

油类污染中一般都含有一些致癌物质,如苯并芘、苯并蒽。这类致癌物质很容易在海洋生物体内积累和富集,而且很难分解。资料表明,海洋食物中致癌物质的含量要比非海洋食物高几百至几千倍,因此人们食用污染的海产品就有可能将苯并芘等致癌物质摄入体内,最终危害到人体健康。另外,海洋生物遭殃,水产资源破坏,最直接的后果是减少了人们赖以生存的动物蛋白的一个重要来源。

(3)恶化水体,危害水产资源

流入海洋环境中的石油,由于自然降解和微生物分解,会消耗掉海水中大量的溶解氧。为了氧化1克石油,大约需要3~4毫升的氧气。1升石油被完全氧化,将要消耗尽40万升海水中的氧气,相当于面积1平方米,深400米水柱中的全部溶解氧量。海水严重缺氧,所有生活在海洋中的生物,从微小的浮游生物到庞大的海兽,谁也逃脱不了覆灭的命运。溶解油和乳化油则直接污染水体。

(4)污染大气

含油废水中含有挥发性有机物,且因以浮油形式存在的油类形成油膜面积大,在各种自然因素作用下,一部分组分和分解产物可挥发进入大气,污染和毒化上空和周围的大气环境。同时,因扩散和风力作用,可使污染范围扩大。

(5)影响自然景观

油类可以互相聚成油—湿团块,或黏附在水体中固体悬浮物上,形成油疙瘩,聚集在沿岸、码头,形成大片黑褐色的固体块,破坏自然景观。受油类污染的盐碱滩中,渗入很深,很难清楚干净,产生长期有害的影响,毒性作用可持续多年,阻碍生物的重新集群。

另外,十几年来,我国沿海水产资源衰退,渔场外移,传统的经济鱼类捕捞量下降,除了滥捕外,与海洋受到的油污染有一定关系。

沈家门港的繁华也造成了沈家门港水体的污染。十里渔港的大量船只虽然颇为壮观,同时也带来了大量的生活污水、船舱废水、漂油;沈家门港附近的造船厂、食品厂更是带来了大量的工业污水;著名的夜排档也带来大量的生活污水、垃圾,同时沈家门港又是重要的排污入海口。沈家门港口中油类污染更显突出,但很少报道有关沈家门湾口油类污染状况的调查。本人利用这次做毕业论文的机会,及已有的文献资料和实验室设备,对该湾口水体中油类的进行测定,来分析沈家门港口油类污染程度和分布特征,进一步测定分析在高潮位和低潮位的海水中油类的污染状况,为该湾的环境治理及生态环境的可持

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续发展提供科学依据。 2. 实验方法和调查站位

本实验方法和调查站位布设、采样主要参考了《水和废水监测分析方法》[2]、《环境水质监测质量保证手册》[3]、《海洋环境监测规范》[4],同时也根据农业部渔业环境及水产品质量监查测试中心(舟山)实验室的经验设计了以下具体方案。 2.1实验方法 2.1.1实验原理

水体中油类的芳烃组分,在紫外光区有特征吸收,其吸收强度与芳烃含量成正比。水样经石油醚萃取后,以油标准作参比,进行紫外分光光度测定。 2.1.2试剂及说明

石油醚:上海凌峰化学试剂有限公司(江苏永华精细化学品有限公司出品)。按GB 17378.4—1998,应该用正己烷。实际操作中,考虑到正己烷毒性较大,采用光学纯石油醚代替。

对石油醚的脱芳处理:取约900mL石油醚于1000mL小口试剂瓶中,加10mL硫酸,在康氏振荡器上振荡l h,弃去硫酸相。重复上述操作,直至硫酸相近无色,再用蒸馏法提纯进行脱芳处理。纯化后的正石油醚需再检查透光率,直至透光率大于90%后方可使用。

硫酸(H2SO4):ρ=1.84g/mL

油标准使用溶液(200mg/L):移取10.00mL国家环保局生产的浓度为1.0g/L的20—3油标准于盛有少量石油醚的50mL量瓶中,用石油醚稀释至标线,混匀。此液含油量为200mg/L。

娃哈哈纯净水:杭州娃哈哈集团有限公司生产。 2.1.3主要仪器及设备

——TU1800PC紫外光度计,(有北京通用生产,性能指标如下:波长范围200nm~1100nm,光度准确度±0.002Abs(0~0.5Abs),±0.004Abs(0.5~1.0Abs),光度重复性0.001Abs(0~0.5Abs),0.002Abs(0.5~1.0Abs);0.15%T(0~100%)T, 基线漂移0.001Abs/h(500nm, 0Abs预热后)); ——石英测定池:1cm; ——康氏振荡器;

——锥形分液漏斗:500mL; ——具塞比色管:50mL; ——移液吸管:1,2,5mL; ——胶头吸管; ——样品瓶:500ml;

——容量瓶:10,50,100 mL; ——有机玻璃采水器;

——一般实验室常备仪器和设备 2.1.4分析步骤

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2.1.4.1绘制标准曲线

(1)分别移取0,0.25,0.50,0.75,1.00,1.50,2.00mL油标准使用溶液于

盛有少量石油醚的10mL量瓶中,加石油醚稀释至标线,混匀。其浓度分别为0,5.00,10.00,15.00,20.00,30.00,40.00mg/L油。

(2)将溶液移入1cm石英测定池中,于波长225nm处,以石油醚作参比,测定

吸光值Ai和A0(标准空白)。

(3)以吸光值Ai为纵坐标,相应的油浓度(mg/L)为横坐标,绘制油标准曲线。 2.1.4.2样品测定

(1) 将海水水样约500mL全部转入1000mL锥形分液漏斗中,加20.00mL石油

醚于分液漏斗中,振荡2min(注意放气),静置30分钟,静置分层。将下层海水水样放入量筒中。用滤纸卷吸干锥形分液漏斗管颈内水份,石油醚萃取液放入50mL具塞比色管中。

(2)标准曲线步骤测定吸光值Aw。同时取500mL蒸馏水测定分析空白吸光值Ab

2.1.5记录与计算

将测得数据记入表中,以Aw—Ab查标准曲线得油浓度Q,或用线性回归方程计算油的浓度Q。

按式(1)计算水样中油浓度:

ρ

式中:ρ

oil

=Q

oil

———水样中油浓度,mg/L;

V1———石油醚萃取液体积,mL;

V2———水样体积,mL;

Q——石油醚萃取液中油浓度,mg/L。

2.1.6回收率测定实验

在环境样品分析中,准确度是通过加标回收率测试来表达的,本实验中取三个平行度海水水样,在选定的条件下,测定其吸光度计算其浓度,在用同样的方法测定上述三个试液中加入标准使用溶液后的海水水样浓度值,分别计算其回收率。

具体做法如下:取六份约500ml较干净海水(含油量较低的朱家尖海域的海水)分别放人六个分液漏斗中,三个作为海水水样溶液,另三个分液漏斗分别加入200mg/L油标准溶液10ml,加入20ml石油醚于每个分液漏斗中,分别振荡2分钟,30分钟静置后,将水样转入量筒中测量体积,将石油醚萃取液转人比色管中,以石油醚作参比溶液于225nm处测量吸收值。 萃取回收率的计算:

回收率%=m/m0*100%

m:通过测定计算加人标准溶液的量,即回收量。 m0:加人标准溶液的量。

结果在第3部分的数据处理与分析中显示。

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2.1.7实验过程中发现需注意事项

(1)水样用500mL小口玻璃瓶直接采集时,须—次装好,不可灌满或溢出,否

则应另取水样瓶重新取样。

(2)测定池易受沾污,注意保持洁净。使用前须校正测定池的误差。 (3)塑料、橡皮材料对测定有干扰,应避免使用由其制成的器件。 (4)实验所用的所用的水为二次蒸馏水。 2.2调查站位 2.2.1布点原则

本次实验中,布点遵守以下几点原则:

(1) 监测点的位置最大程度上能反映水质中油类含量的特征,一个断面上从离

岸远近和不同深度布点采样;

(2) 监测断面布设。根据现场调查,发现沈家门港口的潮流较复杂、航道密集、

停靠船舶多、沿岸排污口又多。因此,采用了断面与岸线垂直设置,多个这样的断面又形成与岸同一走势的断面;

(3) 在布设站位时,体现近岸较密,远岸较疏的原则,排污口、港口码头较密,

对照区域较疏的原则。

2.2.2调查站位布设情况

在调查过程中,根据以上几点原则,在沈家门街道区,排污口密集的一段共设8个观测站位,半升洞客运码头1个观测站位,沈家门港口南面共设3个观测站位。各观测站位的位置描述见表2.1 表2.1

各观测站位的详细位置描述

站位 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

站位描述

华晶宾馆正前方离岸约50m处 华晶宾馆正前方约300m处,港口中间 华晶宾馆正前方离鲁家峙沿岸约20m处 鲁家峙渡口前方约200m处,港口中间 云亭宾馆正前方约200处,港口中间 中兴路正前方离岸约300m,港口中间 中兴路正前方离岸约20m处 中兴路正前方鲁家峙沿岸 海星轮渡码头靠南一边 沈家门国际水产城正前方近岸 沈家门客运站靠南一边近岸处 马峙岛渡口南侧近岸处

注:以上的距离是根据目视估计,存在一定误差。

各观测站位的位置,详见图2.1

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图2.1 图2.1.监测站位

2.3样品采样

采样原则是:以满足反映环境信息所需要的资料,能够真实地反映出现环境要素的变化特征,尽量考虑采样时间的延续性、技术上的可行性和可能性。在一天内,进行了两次出港采样,在涨平时和退平时对各站点各采一份。这样可以反映沈家门港口海水中油类污染的程度和一些特征。

具体的采样方法:用有机玻璃采水器,将采水器浸入要采集各水层水充满后,迅速将提出水面,避免水面上漂浮物进入采水器,将水样直接装人水样瓶,不能用水样去洗水样瓶。在本次实验中没有进行酸化,因为实验室就在沈家门港口边,在采好样品后,1个小时内就在实验室萃取测定了。 3.实验数据处理和分析

3.1油类分析标准(工作)曲线绘制

油类分析标准(工作)曲线原始数据见附件1. 数据汇总到附件1.1. 现将整理的数据显示在表3.1中,标准(工作)曲线图见图3.1 表3.1

加标体积V(ml) 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.50 2.00

8

标准浓度C(mg/L)

0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 30.00 40.00

吸光值Ai

0.003 0.068 0.114 0.179 0.220 0.323 0.423

图3.1 说明:

(1). 油类分析标准(工作)曲线的回归方程是: A=0.01037C+0.01215 其中:

A是溶液的吸光值; C是溶液中油类的浓度。

(2).相关系数r=0.9990

线性平方r=0.9981

(3).试剂空白:A0=0.012

在本条油类分析标准(工作)曲线的中r=0.9990大于0.99,方程线性较好,符合油类分析标准(工作)曲线的要求,可以作为工作曲线使用。

3.2沈家门港口各站位海水中油类含量

沈家门港口各站位海水中油类含量汇总。由于本次实验中设的站位较多,数据计算分析复杂,只好将具体数据在附件2.和附件3.。数据汇总在附件5和附件6。现将油类含量的重要分析数据结果罗列到表3.2。

9

2

0.5000.4500.4000.3500.3000.2500.2000.1500.1000.0500.0000.0010.0020.0030.0040.0050.00浓度(mg/L)吸光值(Abs)油类工作曲线 表3.2

沈家门港口各站位海水中油类含量

站位 1

站位、样品描述

华晶宾馆正前方约50m处,港口中间 华晶宾馆正前方约50m处,港口中间 2

华晶宾馆正前方约300m处,港口中间 华晶宾馆正前方约300m处,港口中间 华晶宾馆正前方约300m处,港口中间 3 4

华晶宾馆正前方离鲁家峙约20m处 华晶宾馆正前方离鲁家峙约20m处 鲁家峙渡口前方约200m处,港口中间 鲁家峙渡口前方约200m处,港口中间 鲁家峙渡口前方约200m处,港口中间 5

云亭宾馆正前方约200处,港口中间 云亭宾馆正前方约200处,港口中间 云亭宾馆正前方约200处,港口中间 6

中兴路正前方离岸约300m,港口中间 中兴路正前方离岸约300m,港口中间 中兴路正前方离岸约300m,港口中间 7

中兴路正前方离岸约20m处 中兴路正前方离岸约20m处 8 9

中兴路正前方鲁家峙近岸 海星轮渡码头靠南一边 海星轮渡码头靠南一边 10 沈家门国际水产城正前方近岸

沈家门国际水产城正前方近岸 11 沈家门客运站靠南一边近岸处

沈家门客运站靠南一边近岸处 12 马峙岛渡口南侧近岸处

马峙岛渡口南侧近岸处

水深

高潮位的油类

低潮位的油类

(m) 浓度(mg/L) 浓度(mg/L) 表层 2 表层 2 4 表层 2 表层 2 4 表层 2 4 表层 2 4 表层 2 表层 表层 2 表层 2 表层 2 表层 2

0.55 0.73 0.93 0. 0.49 0.53 0.57 0. 0. 0.53 0.55 0.52 0.53 0.55 0.46 0.44 0.45 0.43 0.39 0.48 0.45 0.40 0.32 0.39 0.40 0.35 0.43

0.60 0.56 0.69 0.55 0. 0. 0.53 0.83 0.65 0.48 0. 0.57 0.43 0.60 0.40 0.52 0.38 0.49 0.51 0.46 0.37 0.47 0. 0.39 0.51 0.46 0.47

注:1.采样分析时间是2004年4月27日。低潮位时间在早上,高潮位在中午后。

2.表层水样是在0.3到0.5米之间。

3.3各站位不同深度层次的油类含量

3.3.1在表层上,高潮位和低潮位对比图,详见图3.2

10

见图3.2

3.3.2在2m深的层次上,高潮位和低潮位对比图,详见图3.3 见图3.3

说明:8号站位上没采2米深的水样,因此,数据空缺。

3.4其他海域参照站位海水中油类含量

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0.5000.4500.400吸光值(Abs)油类工作曲线1.000.900.3000.800.2500.700.600.2000.500.1500.400.1000.300.200.0500.100.0000.000.000.350浓度(mg/L)高潮位的油类浓度(mg/L)低潮位的油类浓度(mg/L)浓度(mg/L)10.0020.0030.0040.0050.001234567101112站位 沈家门港口表层海水中油类含量(高、低潮位)对比图 浓度(mg/L)

1.000.900.800.700.600.500.400.300.200.100.001234567101112高潮位的油类浓度(mg/L)低潮位的油类浓度(mg/L)站位沈家门港口2m深的海水中油类含量(高、低潮位)对比图 原始数据详见附件4.具体数据汇总到附件7。现将油类含量的重要分析数据结果罗列到表3.3 表3.3

参照站位海水中油类含量

站位 A A B B

3.5回收率实验的数据

利用在朱家尖外面海域表面采的(29°52ˊ43N 122°22ˊ07E)三个平行水样做加标回收率实验,来验证本次在沈家门港口测定油类含量的准确度,原始数据详见附件4, 数据汇总到附件4.1. 结果见表3.4。

表3.4

样品 编号 04270101 04270102 05250101 05250102

站位、样品描述

朱家尖外面(29°52ˊ43N 122°22ˊ07E) 朱家尖外面(29°52ˊ43N 122°22ˊ07E) 登步岛南面海域 登步岛南面海域

水样中油类

深(m) 浓度(mg/L) 表层 2 表层 2

0.16 0.13 0.11 0.10

样品

编号 04270103 04270104 04270105

加入量(mg) 回收量(mg) 回收率(%) 回收率平均(%)

0.100 0.100 0.100

0.102 0.096 0.096

102.0 96.0 96.0

98.0

加标回收率分别为102.0%、96.0%、96.0%,平均回收率98.0%,都在规定的95%~105%范围内,说明本次实验用此方法分析油类物质准确度较高。 4.结果与讨论

4.1沈家门港口油类污染程度

从表3.1可以看出,沈家门港口各站位海水中油类含量普遍较高,在高潮位与低潮位中,含量最高达0.93mg/L,最低含量为0.32mg/L,平均含量为0.52 mg/L。平均油类污染浓度已超过GB/T3097-1997四三类海水水质标准。见表4.1 表4.1

海水水质标准(石油类)[7]

单位: mg/L

序号

[6]

项目 第一类 第二类 第三类 第四类

12

28 石油类

≤0.05

≤0.30 ≤0.50

在下面的表4.2中把沈家门港口海水中油类含量与其他海域相比较,让我们更好的了解沈家门港口海水中油类污染状况。 表4.2

沈家门港口海水中油类含量与其他海域相比较

油类含量范围(mg/L ) 0.32~0.97 0.010~0.450 0.23~1.21 0.19~0.66 0.002~0.557 未检出~0.13 未检出~0.47

平均值 (mg/L ) 0.52 0.072 0.68 0.33 0.077 0.03 0.02

评价参数

检出率% 100 100 100 100 100 — —

超标率% 100 85.5 100 100 85 13 5

Ãi 10.4 1.49 13.6 6.6 1. 0.66 0.27

文献

海域 沈家门 港口 象山港 杭州湾 杭州湾 宁波-舟山海 黄海 东海

时间

2004.4.27 1990 1987.12 1988.8 1986~1988 1992 1992

本文 [5] [6] [6] [6] ① ①

①中国近海环境质量年报,1992年(内部)全国海洋环境监测网办公室。

从表中我们可以看到,沈家门港口海水中油类污染是相当严重的。在2004.4.27低潮位时,沈家门港口海水中油类含量在0.38~0.69mg/L,平均值0.53 mg/L,油类污染指数(实测值与一类海水的标准值之比)Ãi为10.6。在2004.4.27高潮位时,沈家门港口海水中油类含量在0.32~0.97mg/L,平均值0.51 mg/L,油类污染指数(实测值与一类海水的标准值之比)Ãi为10.2。从这些参数看来,沈家门港口海水中油类污染是严重的。

结合表3.3可以看出,港内水体的油类含量高于港外水体的油类含量。原因是港内船舶、码头等陆地作业、陆地城市污水排人等排人的污水多,而且,没有像港外水体那样受外界海水的稀释作用强。

在垂直深度上,表层海水油类污染比2米深的海水中油类要严重。沈家门港口表层海水中油类含量在0.38~0.69mg/L,平均值0. mg/L,油类污染指数(实测值与一类海水的标准值之比)Ãi为10.8。2004.4.27,沈家门港口2米深的海水中油类含量在0.32~0.73mg/L,平均值0.50mg/L,油类污染指数(实测值与一类海水的标准值之比)Ãi为10.0。发现表层海水油类污染比2米深的海水中油类要严重,相差不是很大,其中有一些原因是,沈家门港口海水中油类在波浪和潮汐的作用下加速了油和海水之间的混合。

但为什么沈家门港口海水中油类含量这么高呢?回答这个问题,可以根据在现场调查污染源和实际情况来做一个简要分析。

13

4.2沈家门港口油类污染源

水体油类污染主要来自工业、农业、运输业及生活污水排放和油泄露,大气中石油烃的沉降及海底自然溢油。经过简单的调查现场污染源可知,沈家门港口油类污染源主要有以下几类:

(1) 船舶污染源。沈家门港口是舟山渔场渔船的主要锚泊地和水产品的主要集散

地。渔汛旺季,沿海各省市近万艘渔轮云集,出“万条渔船一港收”的壮观景象。但是在船舶在港口航行、停泊、装卸过程中产生了大量的油类污染物,有些船舶上虽有处理油污的装置,但很少人去用,一般都是将油水直接排人海水中。

(2) 码头等陆地作业污染源。港口污染源主要为港口作业的石油排放。包括码头、

堆场等用的叉车、龙门起重机、拖挂车等陆上运输漏失的油类。《福建省海岸带与海滩资源综合调查环保专业调查报告》的统计表明,每吞吐万吨货物,港区作业排油41kg,因此,码头等陆地作业污染源也是沈家门港口油类污染的重要来源。

(3) 陆地城市污水排人。在测定的数据我们可以看出,1、2、3、4、5、6、7等站

位油类含量都很偏高,其实这与这几个站位是在沈家门街道人口较密集的港口海域有紧密关系的,在这几个站位的沿岸就有以下多个大排污口:1)滨江路顺丰大酒店门前,约5平方米大小;2)滨江路与中兴路交叉口,约1平方米大小;3)江滨宾馆门前偏右,约1.5平方米大小;4)金港湾大酒店前,约0.5平方米大小。这些大型的排污口不断的将人们的生活污水和生产污水排人港口,造成了油类污染。

(4) 著名的夜排档也带来大量的油类污水。目前沈家门夜排档有数百家,在港口排

开,有半公里之长,在人们品尝海鲜的时候,油类污水也随着摊主在洗碗盆的同时,排人了港口海域。

4.3油类污染防治对策

通过布点、采样和测定,证实沈家门港口油类污染已很严重了,同时也通过调查分析找到重要的污染源,现将简要的阐述一下对沈家门港口油类污染防治对策,为该湾的环境治理及生态环境的可持续发展提供科学参考。

环境保护是我国一项基本的国策。我国的环境保护实行“防治结合,以防为主,综合治理”的方针,这一方针对水体油类污染防治同样适用。

我国已制订并颁布了《中华人民共和国环境保》、《中华人民共和国海洋环境保》、《中华人民共和国水污染防治法》等,并已根据这些法规制订了一系列的污染控制的质量标准和实施细则。应根据这些法规严格执法,首先以源头控制为主,要制止生产、运输及生活活动中非法排放含油污水,严格控制江河、湖泊、海洋沿岸炼油厂和其他工厂及船舶含油污水的排放,加强油污染的治理,坚持执行排污申报登记,排污收费,限期治理等各种管理措施,尽可能减少向自然水体排放含油污水。

向港口、海洋排放废水必须充分考虑水体的环境容量和自净能力,慎重选择排污口,建立完整的监视海域油污染状况的环境监督管理制度和体系,及时掌握油污染状况的信息。这种监视系统要力求检测技术日益精确化、快速化、自动化和网络化。

14

[参考文献]

[1] 陈国华.水体油污染治理[M].北京:化学工业出版社,2002

[2] 国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会. 水和废水监测分析方法[M].第3版,北京:中国环境科学出版社,19

[3] 《环境水质监测质量保证手册》编委会.环境水质监测质量保证手册[M].第1版,北京:海洋出版社,2000

[4] 国家海洋局. 海洋监测规范²第4部分:海水分析 北京:中国标准出版社,1999

[5] 卢冰等.象山港海域中石油烃的分布特征.东海海洋.1993

[6] 朱桂海等.杭州湾海域烃类化合物的地球化学特征.中国海洋学文集.1992,第2集.

[7] 中华人民共和国国家标准.GB3097 1997 海水水质标准 北京:中国环境科学出版社,1998

15

致 谢

首先感谢我的导师应启肇和林琳老师,感谢他们对我做毕业论文过程中的悉心指导。感谢浙江省水产研究所郭远明老师,陈雪昌老师,钟志老师,感谢三位老师对我论文实验方案和实验过程的指导。感谢我学院化学实验室的俞群娣等老师的支持和帮助。感谢励杰和康亮同学,感谢他协助我出海采样,感谢刘美英同学对我的译文的修改,没有他们帮忙,我一个人是没法完成的。

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水中油类测定分析方法的综述

李海州

(浙江海洋学院海洋与技术学院,浙江 舟山316004)

[摘要]:本文对国内外学者有关水中油类的测定方法做了比较系统的综述。对几种水中油类的常用方法,重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、红外分光光度法和非分散红外光度法做了简要介绍,并对其优劣进行了评价。另外,介绍了测定水中油类含量存在的难点、发展趋势和技术改进等。

关键词:水;油类;测定分析

油类是指任何类型的(矿物油、植物油等)及其炼制品(汽油、柴油、机油、煤油等)、油泥和油渣

[1]

。油类主要有漂浮油、分散油、乳化油、溶解油和油类附着在固

体悬浮物表面而形成油膜---固体物5种形式。全世界每年至少有500—1000吨油类通过各种途径进入水体,由于漂浮于水体表面的油将会影响空气和水体表面氧的交换,而分散于水体中以及吸附于悬浮颗粒上或以乳化状态存在于水体的油易被微生物氧化分解,并将消耗水中的溶解氧,从而使水质恶化;油膜还能附着于鱼鳃上,使鱼类窒息而死;当鱼类产卵期,在含有油类污染物质废水中孵化的鱼苗,多数为畸形,生命力低下,易于死亡;含有油类污染物的废水进入水体后,造成的危害很为严重,不仅影响水生生物的生长,降低水体的自我净化能力,而且影响水体附近的环境,因此,油类是水体环境中的主要污染物之一,在水质监测中,也是一项重要的监测项目。要消除油类对环境的污染和危害,首先就必须能够准确的测定水中油类的含量。

然而,水中油类含量测定又是比较复杂的,因为水中的油类成分是相当复杂的,此外不同地区、不同行业水体中油类污染的成分也不同,无法有用单一的油标准进行对照,无法准确测定,所以水体中油类物质含量的测定问题是环境分析化学一个古老、重要而又困难的问题。目前水体中油类测定常用的方法有重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、非分散红外光度和国家最新颁布的国家标准方法红外分光光度法等

[2]

,本文简要介绍以上几种方法的原理和优劣,及人们对水体中油类监测分析方法的

创新和改进。

1.重量法

重量法是用有机萃取剂(石油醚或正己烷)提取酸化了的样品中的油类,将溶剂蒸发掉后,称重后计算油类含量。重量法应用范围不受油品的,可测定含油量较高的污水,不需要特殊的仪器和试剂,测定结果的准确度较高、重复性较好。缺点是损失了沸点低于提取剂的油类成分,方法操作复杂,灵敏度低,分析时间长,并要耗费大量的提取剂,而且方法的精密度随操作条件和熟练程度不同差异很大。 因此,水体中动植物油含量较高的,采用该方法较适合,可以得到比较准确的结果;工业废水、石油开采及炼制行业中含油量较高,此方法也适用,但对于油类含量底于

17

10mg/L的水样,测定结果误差较大量。

2.紫外分光光度法

[3]

,一般来说,该方法不适合测定海水中的油类含

紫外分光光度法是利用油类中芳香族化合物和含共轭双键化合物在215—260紫外区的特征吸收测定油类的含量。该方法是仪器分析油类较好的方法,该方法精密度高,操作简单,适用范围0.05—50mg/L的含油水样,所用溶剂为石油醚或正己烷,它溶解能力强,来源较广,毒性小。如果要精确测定含油量,其中标准油取得十分困难,因此,数据可比性和准确性都较差[4],但吴玉新[5]在实验证明该方法的准确度相对误差不超过3%。如果能简化标准油品的提取过程,其应用范围将进一不扩大。

3.荧光光度法

荧光光度法的原理是根据有机物吸收紫外光后发射出的荧光强度定量。同紫外一样,产生荧光的物质主要是芳香族化合物和含共轭双键化合物。荧光光度法是最为灵敏的测油方法,其测定范围为0.002—20mg/L,但当油品组分中芳烃数目不同时,所产生的荧光强度差异很大。

4.红外分光光度法和非分散红外光度法

红外分光光度法采用四氯化碳(三氯三氟乙烷)萃取水体中的油类物质,根据油类中碳氢伸缩振动在红外光谱区产生的特征吸收测定油类的方法。红外光度法分为非分散红外光度法和红外分光光度法,非分散红外光度法利用油中烷烃的甲基、亚甲基在近红外区34μm附近的特征吸收,红外分光光度法利用烷烃中甲基、亚甲基及芳烃的碳氢振动3个波长的吸收。

[6]用红外分光光度法分析测定了水中总油和矿物油的含量,实验结果表明:该方法重现性好,准确度高,灵敏度高,可比性较好,测定范围宽(50mm)吸收池,油样浓度范围为0.5—10mg,10mm吸收池,油样浓度范围为20—400mg/l,检出限为0.02mg/l,实验结果令人满意。

然而,非分散红外光度法由于没有考虑到芳烃类化合物,当油品中芳烃含量超过25%时,它的吸光系数和通常油品(其中芳烃含量不超过15%)有很大差异

[4]

。因此,

非分散红外光度法采用的标准油品应尽可能选用与污染源相同或相近的油品。红外分光光度法的优点为由于充分考虑了烷烃和芳香烃的共同影响,如规定一种混合油品为标准油品,则待测样品中各烃类的组成变化对测定的结果影响不大。在该方法重视使用氯化碳(或三氰三氯乙烷)是国际公约《关于消耗臭氧层物质的蒙特利而议定书》使用的试剂,至2010年发展中国家必须全部停用,因此积极开发和寻找代替产品是解决测油问题的当务之急。

5.尝试和改进

鉴于上述情况和检测工作中所遇到的实际情况,人们开始对水体中油类的监测进行了不同方面的尝试和改进。

目前无论是采用光度法还是重量法分析测定水体中的油类含量,都少不了萃取这

18

一重要的操作步骤,张吉

[7]

应用仪器萃取水体中的油类,既省力,又大大提高样品测

定结果的紧密度、准确度和可比性。

戴泳[8]对紫外分光光度法测定水体中的 油类作了改进,方法在油标、氯化钠 和无水硫酸钠的选择及用量等方面作了一些实验,实验结果表明:目前常使用的大庆原油或15#机油作为油标使用,只限于被测水体中污染油的峰值与其相同或接近时,才是可靠的,否则所得结果都有不同的误差。氯化钠的加入量对测定结果无明显影响,用量在7-10克是吸光度基本稳定,另外方法采用工作曲线代替标准曲线,可使用回收率达到98.6%,并提高了测定的准确性。

姚经纬[9]采用紫外分光光度法测定了废水中的油类,并对油类的标准问题进行了讨论,实验结果表明:选用标准时应根据废水中某油为主,就用该油为标准波长也选用其油的最大吸收波长,若废水中有两中以上油质为主就用重量法从该废水中制取的油质为标准油,波长通过该油质扫描而定。

王喜贵[10]利用PECDS指令和OBEY语言编制了一个利用峰面积进行红外光谱定量测定,同时将该方法与用重量法,峰高法作了比较,实验结果表明:方法使用简便,分析精度高,减少了噪声等因素的影响,测定结果良好。

刘延良[4]对现行方法使用的四氯化碳萃取剂在2010年被禁用问题,提出了以四氯化乙烯代替四氯化碳的建议。

夏达英

[11]

在水中矿物油荧光特性实验研究,得出结论:可以利用现场测量水域中

矿物油污染的程度(浓度和范围),而且可以充分利用激光谱,荧光谱和测量荧光余辉时间,可以分别做为鉴别油类污染的种类和程度信息的数据。

由此可见,随着社会经济的迅猛发展和人类生活水平的不断提高,人们的环境保护意识得到进一步的发展与深化,水中油类污染对环境质量和人体健康的影响,受到人们越来越多的关注和重视,因此随着科学技术的不断进步和发展,在加大环境保护宣传力度,加强环境法制建设和环境管理力度的同时,水中油类检测分析的探索和研究将会有新的开拓和发展。

[参考文献]

[1] 陈国华.水体油污染治理[M].北京:化学工业出版社,2002.1页

[2] 国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会. 水和废水监测分析方法[M].第四版.北京:中国环境科学出版社,1998.111页

19

[3] 周昭智.含油污水中石油类分析中的影响因素[J].环境科学和术,2001,S1. [4] 刘延良,刘京,齐文启等.水中石油类分析方法的现状[J].环境科学研究,2000,10(05):38—39.

[5] 吴玉新.紫外分光光度法测定污水中油含量的研究[J].环境保护.1998,四 [6].交通环保,1997,18(3):3114

[7] 张吉,王培花.仪器仪表与分析监测,1998,2:392

[8] 戴泳.紫外分光光度法测定水中的方法改进[J].干旱环境监测.1994,01 [9] 姚经纬.理化检验(化学分册),1990,26(3):887

[10] 王喜贵,刘志伟,李景峰等.内蒙古师大学报(自然科学版),1996,1:4615 [11] 夏达英 黄渤海海洋,2002.20[2]:91--97

20

(外文翻译说明:两篇文章都翻译关于日本岛津UI—1600紫外分光光度仪的说明书,第一份是光谱软件操作书部分内容;第二份是仪器的说明书部分内容)

(光谱软件操作书) UVPC专用的光谱软件

1. 按钮键

2. 快捷键栏

3. 功能选项

4. 剪贴板 5. DDE

6. 文件菜单

6.1打开

6.2保存 6.3另存为 6.4删除

6.5数据转化

6.5.11ASCII输出 6.5.2DIF输出 6.6通道

6.6.1保存通道 6.6.2删除通道 6.6.3重命名通道 6.7退出

7. 功能选项

7.1光谱扫描

7.2定量分析 7.3时间过程

8. 配置菜单

8.1参数

8.2POPUP参数

8.3快捷键栏配置 8.4PC配置 8.5目录 8.6工具 8.7附件 8.8特用

8.9载入数据

21

8.10保存参数

9.操作菜单 9.1计算 9.2转化

9.3文件/通道 9.4减取空白 9.5数据打印 9.6峰值选取 9.7点选取 9.8峰的范围 9.9删除浏览 9.10平均值 9.11工作曲线

10.窗口菜单

10.1通道状态 10.2设置限值 10.3标签 10.4小块图表 10.5颜色

10.6全部隐藏 10.7复制图表

10.8ABS/CONE切换 10.9陈列形式

10.10快捷键栏显示

22

UVPC专用的光谱软件

1. 按钮键

通过鼠标点击在工作窗口下方的相应工作键或相应的活动键,就能快速启动特有的

能。多数这样的按钮键都是快速获取特有功能而设计的。

2. 快捷键栏

快捷键栏是使用者自行组建的快捷键放置栏,着就不用通过下拉菜单,同样可以选择

般同菜单一样要求功能。快捷键栏可以依照使用者配置同菜单要求一样的配置相应命令。通过双击快捷键栏图标排列的框框就可以快速、方便的获取快捷键对话框,进行选择。

3. 功能选择

使用这种命令就是选择功能,比如:获取何种数据,或启动如动力学、分光光度的相应程序。在使用前,要选择运行的功能,如:光谱扫描、定量分析、时间过程等。如果选择的功能已在运行,就只有在相应的菜单下选择相应的功能和指令。

光谱扫描

通过扫描波长范围、扫描速度、缝隙宽度、和取样间隔,获得光谱的数据。

定量分析

通过测定在固定波长的吸光度来制作标准曲线,在通过测未知的样品的吸光度和标准曲线来确定未知样品的浓度。

时间过程

获取吸光度的另外价值是可以通过制作特有波长的时间函数。

4. 剪贴板

剪贴板是暂时存放文本和图表用来转化到其他应用软件里应用的工具。UVPC是唯一支持复制文本和图片带有剪贴板的紫外分光光度仪软件。但,虽然UVPC可以给其他应用软件提供文本和图片,但不能接受其他软件的文本和图片。全部的编辑菜单支持剪贴板(CTRL+X,CTRL+C,CTRL+V),另外,交换的数据的方法是通过DDE(动态数据交换)。

发送文本到其他应用软件: 1. 选择要复制的文本; 2. 在编辑菜单选择复制;

3. 切换到其他应用程序从编辑菜单里选择粘贴文本; 注意:其他应用软件必须支持剪贴板粘贴函数。

发送图表到其他应用软件: 1. 选择要发送的图表; 2. 在编辑菜单选择复制;

23

3. 切换到其他应用程序从编辑菜单里选择粘贴文本; 注意:其他应用软件必须支持剪贴板粘贴函数。

注意:图表是更换的位图,这包括其他的窗口上的也变成位图。例如,其他窗口有数据打印部分变成位图,不是文本是图表数据打印窗口那就结束图表,这种图表和数据联合是一个方便的窗口。

提示:

发送较小图表或发送图表的一部分: 1. 选择要修剪部分; 2. 选择适当的通道; 3. 调整图片到适合的大小; 4. 在编辑菜单中选择复制。

5.DDE

DDE(动态数据交换)使应用名称、主题名称和项目名称能识别数据,在运行期间进行数据交换功能。

这种功能实现,必须在UVPC列的下面创建主题和项目名称的链表。

下列各项步骤描写如何在光谱扫描中的EXCEL和通道0中创建链表,链表可以在光谱扫描和时间过程中的10各通道里创建标准和未知的样品吸光度。

1. 在EXCEL,在通道选择一个单元存放数据; 2. 类型“=UVPC/SPCNBRPT!CH0”; 3. 按ENTER键;

4. 通道0的数据将会被填入这各单元内;

5. 通道0的数据将以x,y表示(x是指波长相关量,y是测量量)选择两列和行

的数据以加亮的方式选出。 6. 将加亮的区域数据后:==UVPC/SPCNBRPT!CH0按CTRL+SHIFT+ENTER呈现数据。 如果你希望呈现不同主题和项目名称,选择类型=UVPC/系统!按CTRL+SHIFT+ENTER文本呈现解析主题和项目名称。

只有UVPC才支持这项功能。 另外的例子,如下: =UVPC/TMC!CH6

就是在时间过程中通道6收到X,Y数据; =UVPC/QNT!UNK

在扫描功能中收到未知数据。

当主题是SPC和TMC时,将需要有2列(横向)和同样的多行做为数据的存放点。 QNT主题需要3列和多行的数据的存放点。

SPCNBRPTS,TMCNBRPTS,QNTNBRPTS三者需要一个单元(1列,1行)

6.文件菜单

6.1打开 CTRL+0 打开(文件菜单)

使用这命令打开现有的数据文件,当打开一个数据文件时,它的内容是放在一个可用的通道下的。

24

注意:在吸光度的方式下,数据会覆盖已有的数据。同时可以查看数据文件获得的参数和图表。

快捷方式 快捷图标:(略) 快捷键:CTRL+0 CTRL+L

对话框选项 文件名字

选择你要打开的文件名和类型。双击要打开的文件,文件在列表中受到过滤器的。 注意:

列表.文件的类型

选择你想要打开的类型文件 光谱扫描(*.std) 定量分析(*.qnt)

时间过程(*.tmc)

注意:当前选择的功能表明了文件类型。

处理

从UVPC选择要恢复你想要打开的处理文件。

目录

选择在UVPC将恢复你想要打开的目录,目录不能违背在配置菜单设置的数据目录。

打开

选择最近下载文件到下一个可用的通道,但不要退出对话框。定量分析:依据已选择的文件类型,载入任一个标准或未知的。

退出

退出对话框

状态

显示通道状态对话框

查看图表(针对光谱扫描和时间过程) 可在popup窗口预览普遍突出的文件。

查看参数

在popup窗口预览普遍突出的文件参数。

日期管理器

显示在某一段时间内创建的文件。

注释管理器

25

显示在他们注释范围确定文件。

波长管理器

在光谱扫描中显示确定范围波长的文件,在定量分析和时间过程中,只有特有的波长文件显示出来。

测量功能管理器

用来显示在某一数据的类型,透光度、吸光度、能量、浓度、或全部的文件。

6.2保存

保存(文件菜单)

使用这一命令很快的全部的通道文件到磁盘中。以保存过的在使用的文件将保存到他们最初的目录。然后,数据将会被重新更改保存。有名字的通道(举例说“无标题”)将会弹出对话框要求保存。

快捷方式 快捷图标:(略) 快捷键:CTRL+S

6.3另存为

另存为(文件菜单)

使用这命令保存一个新的文件通道和新的目录/这将用新的文件名和新的目录命名原有的通道,

快捷方式 快捷图标:(略) 快捷键:CTRL+A

对话框选项

文件名

新类型的文件名保存有不同名称和不同目录的通道。使用新命名和重新命名原有文件。在定量分析上,用文件列表和类型框选择为知和标准数据。

注意:一个文件名有8个字符和3个字符扩展组成。UVPC在类型框所在文件列表增加特有的扩展名。

目录

选择你有保存文件的目录。默认目录就是原在配置菜单中设置好的目录

列表文件的类型 光谱扫描(*.std) 定量分析(*.qnt) 时间过程(*.tmc) 标准(*.std)

26

未知(*.qnt)

注意:当前选择的功能表明了文件类型。

另存为

保存普遍选择文件,但不要退出对话框。

状态

表示通道状态

通道

选择要保存的通道(只对光谱扫描和时间而言),在定量分析上,使用列表文件选择同标准和未知的类型。

6.4删除

删除(文件菜单)

使用这命令就是从磁盘中删除文件。

注意:这一命令不能在RAM记忆中移动数据。

快捷方式 快捷图标:(略)

对话框选项

文件名

可删除一种类型或多个文件,用鼠标点击将要删除的文件,后可以采用多种方式删去。

处理

选择你要删除的文件处理。

目录

选择你有删除文件的目录

文件类型

全部(*.*)

光谱扫描(*.std) 定量分析(*.qnt) 时间过程(*.tmc) 标准(*.std) 未知(*.qnt)

删除

删除已在使用的文件不用退出对话框。

6.5数据转化

6.5.1ASCII输出

ASCII输出(文件菜单:数据转化)

27

使用这命令将通道保存的数据转化到ASCII(美国人标准代码方便信息交换)文件,转化的文件将以输出目录、通道文件和“.ACS”的扩展名保存到磁盘中。

快捷方式

快捷图标:(略) 6.5.2DIF输出

DIF输出(文件菜单:数据转化)

这选项保存在通道数据转化到DIF(数据交换格式)文件,这种文件转化的文件将保存到磁盘输出目录和将有文件名的DIF格式。 注意:x—数轴的数据不被转化。

快捷方式 快捷图标:(略)

6.6通道

6.6.1保存通道

保存通道(文件菜单:通道下拉菜单)

使用这命令选择和保存任何联合通道到磁盘。通道中运行的文件可以保存到原来的目录。新的通道将被保存到新建的目录下。

注意:没有名字的通道(如:“无标题”的)将不会被保存到磁盘上。首先必须先命名或从新命名。 快捷方式 快捷图标:(略)

6.6.2删除通道

删除通道(文件菜单:通道下拉菜单)

使用这命令是清除数据。如果不用保存数据到磁盘的,选择“全部”就可删除所有的通道里的数据。

快捷方式 快捷图标:(略) 快捷键:CTRL+E

6.6.3重命名通道

重命名通道(文件菜单:通道下拉菜单)

使用这命令可更改文件名或相关通道注释内容。文件可能也被命名为“无标题”通道,同时重命名和保存数据到磁盘可以使用保存命令。在定量分析上,选择标准或未知的文件输入新的文件名或注释。 快捷方式 快捷图标:(略)

6.6.3重命名通道

退出(文件菜单)

使用这命令退出程序回到窗口程序管理,如数据不被保存,一个警告框会弹出,使用者可以重新保存数据然后退出,否则,数据将不会被保存。

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快捷方式

快捷键:ALT+F4

(以下内容还没具体翻译) 9. 功能选项

7.1光谱扫描 7.2定量分析

7.3时间过程

10. 配置菜单

8.1参数

8.2POPUP参数 8.3快捷键栏配置 8.4PC配置 8.5目录 8.6工具 8.7附件 8.8特用 8.9载入数据 8.10保存参数

9.操作菜单 9.1计算 9.2转化

9.3文件/通道 9.4减取空白 9.5数据打印 9.6峰值选取 9.7点选取 9.8峰的范围 9.9删除浏览 9.10平均值 9.11工作曲线

10.窗口菜单

10.1通道状态 10.2设置限值 10.3标签

10.4小块图表 10.5颜色

10.6全部隐藏 10.7复制图表

10.8ABS/CONE切换 10.9陈列形式

10.10快捷键栏显示

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(仪器的说明书部分内容) 1. 引言 1. 1引言

已有的紫外分光光度仪UV—1600系列是可以用来分析像大气、水体污染物一类的环境污染物;用来分析在化妆品中一些试剂的含量;还可以用来分析食物包装材料中有毒物质的种类和含量。

UV—1600系列有以下一些优点: (1)易操作

简单的指令提高了操作效率。、

波长驱动采用了调和函数,能实现快速扫描(最大达6000nm/分)

(2)开放式系统 (软件运行)

同应用软件一样在ROM板运行。 (数据保存)

通过RAM储存数据

*其中IC卡与TEIDAV2.0的详细说明类似。 (可连接不同类型的打印机)

I/F接口是装打印机的标准特征。 (可灵活连接个人计算机)

RS—232C I/F接口是配装的标准特征(可以使用UVPC应用软件)

(3)尺寸小

比起UV—160A仪器已减少了20%的体积。

(4)光学系统能识别测量痕量样品

在样品槽中的入射光线有1mm到10mm宽度。

这本说明书包含以下内容:

第1章 第2章 第3章 第4章 第5章 第6章 第7章 第8章 第9章

“前言”:阐述了这本说明书的主要内容和安全事项。 “安装步骤”:部件检查,安装选址和安装步骤。 “性能检测”:检测仪器系统的标准方法。 “收货步骤”;在安装前,需核对的项目和规格说明书。 “定期检查”:为保持机子性能和安全,需要定期检查的项目。 “故障排除”:解决发生故障时的一些措施。 “部件替换”:主要指PC板(注:PC是电脑程式控制器)替换步骤。 “调节步骤”:主要是电系统方面调节步骤。 “结构部件”:安装位置上的装配部件和相关预防措施的部件。

第10章 “操作原则”:主要操作的详述。

第11章 “部件清单”:每件完整仪器应包含的部件详述。 第12章 “电路图表”:主要电路图和PC板电路图。

1.2准备使用

正确的阅读和利用说明书,在操作前是必须要做的。

30

在操作中,如果发生没有遇到过的麻烦,请不必担心,请仔细参考说明守则。

1.3安全事项

在UV—1600系列中,所用的安全标志如下:

(略)

这个安全标志在光源室附近。

这个安全标志的意思是:在换灯之前必须阅读结构说明书。

2.安全步骤

UV—1600在进入货架之前,在厂里已精确的调试和检查过的,但为使用最佳性能和符合使用者需要,请按以下步骤安装程序。

2.1为了避免在已购买的部件上出现不必要的麻烦,在现场请核实说明书涉及的部件是否都具备。

2.2安装选址

部件检查好以后,然后接下来开始安装。安装的地址环境因该符合以下要求: (1) 房间的温度应该在15度到35度之间; (2) 避免阳光直射;

(3) 没有强烈的震动或长时间的微震动; (4) 没有强烈的磁场或电磁场;

(5) 湿度在45%到80%之间;

(6) 没有腐蚀性、有机的和无机的对紫外光辐射有吸收的气体;

(7) 干净没灰尘;

(8) 安装的桌面要承受18公斤的重量(如果要连接个人计算机,还要考虑个人计算机和打印机的重量)。 2.3安装步骤

确定好安装的位置后,根据以下步骤安装。

(1) 在左边的控制板有电源和排风装置,放置的时候必须通风; (2) 确认仪器的开光处在关的状态; (3) (4) (5) (6)

检查输入的电压是否和仪器要求的电压相适应;

检查在100V电压下是否是4A保险丝或200V下是否是2A保险丝; 确认插座是否有接地线,没有,必须接好地线; 插座必须能连到仪器的接线座;

(7) 插座没有东西挡住;

(8) 就有连接个人计算机而言,连接电脑用RS—232C接口。„.

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UVPC Personal Spectroscopy Software

1.Push Buttons

2.SpeedBox(R)

3.Acquisition Modes

4.Clipboard

5.DDE

6.File Menu 6.1 Open CTRL+O 6.2 Save CTRL+S 6.3 Save as CTRL+A 6.4 Delete

6.5 Data Translation 6.5.1ASCII Export 6.5.2DIF Export 6.6 Channel

6.6.1 Save Channel 6.6.2 Erase Channel CTRL+E 6.6.3 Rename Channel 6.7 Exit ALT+F4

7.Acquire Mode Menu 7.1Spectrum 7.2Quantitative 7.3Time Course

8.Configure Menu 8.1 Parameters CTRL+P 8.2 PopUp Scan(TM) Parameters 8.3 SpeedBox(R) Configuration 8.4 PC Configuration 8.5 Directories 8.6 Instrument 8.7 Attachments 8.8 Utilities

8.9 Load Parameters 8.10 Save Parameters

9.Manipulate Menu 9.1 Arithmetic

32

9.2 Transforms 9.3 File/Chnl Calc 9.4 Blank Subtract 9.5 Data Print 9.6 Peak Pick 9.7 Point Pick 9.8 Peak Area 9.9 Crop Scan 9.10.Average

9.11 Working Curve

10.Presentation Menu 10.1 Channel Status CTRL+C 10.2 Set Limits 10.3 Radar CTRL+R 10.4 Plot 10.5 Colors 10.6 Hide All CTRL+H 10.7 Copy Graph

10.8 Abs/Conc toggle 10.9 Display Equation 10.10 Show SpeedBox(R)

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UVPC Personal Spectroscopy Software

1. Push Buttons

The push buttons located at the bottom of the screen allow quick activation of the specific function selected by pressing the appropriate function key or by clicking the appropriate push button with the mouse. Many of these buttons are acquisition mode specific.

2. SpeedBox(R)

SpeedBox(R) is a user configurable accelerator box that allows selection of commonly used menu commands without having to pull down menus. SpeedBox(R) may be configured according to the users preferences by selecting the SpeedBox(R) Configuration command under the Configure menu. A faster and more convenient way of getting to the SpeedBox(R) Configuration dialog box is to double click on the displayed SpeedBox(R) caption bar.

3. Acquisition Modes

Use this command to select the mode in which data is to be acquired or to start an accessory program such as Kinetics or Photometric. The active mode (Spectrum, Quantitative, or Time Course) will have a check in front of it. All subsequent selections in the program will correspond to the currently active acquisition mode. If an optional program is already .running. when selected in the acquisition menu it will become the active application.

Menu Options: Spectrum

Acquires spectral data over a designated wavelength range, scan speed, slit width, and sampling interval.

Quantitative

Acquires a photometric value at a fixed wavelength for a series of standards. These values are then used to calculate a standard curve for determination of unknown concentrations.

Time Course

Obtains photometric values at a specified wavelength as a function of time.

4. Clipboard

The Clipboard is a temporary storage area that allows text and graphics to be exchanged between Windows applications. Except for edit boxes, UVPC only supports copying text and graphics to the clipboard. This means that UVPC can give text and graphics to other applications but can not receive text and graphics. All edit boxes support the clipboard (CTRL+X Cut, CTRL+C Copy, CTRL+V Paste). Another method of exchanging data is by using DDE (Dynamic Data Exchange).

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Sending text to another application: 1. Select the text to be copied.

2. Select Copy from the Edit menu.

3. Switch to the other application and select Paste from the Edit menu.

Note: The other application must support the Clipboard Paste function using text.

Sending graphs to another application:

1. To send the main graph, select Copy Graph from Presentation menu. 2. Switch to the other application and select Paste from the Edit menu.

Note: The other application must support the Clipboard Paste function using bitmaps (BMP).

Note: Graphs are converted to a bitmap. This includes parts of other windows that are on top of the graph. For example, other windows such as data print which are on top of the main graph will become part of the bitmap that is sent to the clipboard. This is not the text but a picture (bitmap) of the data print window that is over the graph. This is a convenient way of combining both the graph and the data into one presentation.

TIPS:

To send a smaller size of a graph or to send a portion of a graph: 1. Select Crop Scan from the Manipulate menu. 2. Select the appropriate channel.

3. Resize the Crop scan window until the graph is the right size. 4. Select Copy from the menu.

5.DDE

DDE (Dynamic Data Exchange)

A DDE server uses an application name, topic name and item name to uniquely identify data that the server can exchange during a conversation.

The service, topic and items names necessary to initiate a link with UVPC are listed below

Service Name Topic Names Item Names

UVPC SPC, TMC, SpcNbrPts, TmcNbrPtsCh0, Ch1, Ch2, Ch3, Ch4, Ch5, Ch6, Ch7, Ch8, Ch9 Qnt, QntNbrPts Std, Unk System Help

The following steps describe how to create a link between Excel and Channel 0 in the Spectrum mode of UVPC. Links can be established with all 10 channels in Spectrum and Time Course and with the Standard and Unknown in Quantitative.

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1. In Excel, select one cell to store the number of data points in channel 0. 2. Type \"=UVPC|SpcNbrPts!Ch0\". 3. Press Enter.

4. The cell will be filled with the number of points in channel 0.

5. To display the X, Y values of channel 0 (X is the wavelength value, Y is the measurement value) select 2 columns and highlight the number of rows equal to the number of data points. If only 10 rows are selected then only the first ten data points will be displayed.

6. After selecting the appropriate columns and rows type: =UVPC|SPC!Ch0and press CTRL+SHIFT+Enter to display the data.If you wish to display information regarding the different topic and item names, select one column and 10 rows. Type = UVPC|System!Help and press CTRL+SHIFT+Enter.Text is displayed explaining the topic and item names. The only service name supported is UVPC. Additional examples are listed below: =UVPC|TMC!Ch6 To receive the X, Y data in Time Course Channel 6. =UVPC|QNT!Unk To receive the Unknown data in Quantitative Mode.

When the topics SPC and TMC are used you will need to have 2 columns (horizontal) and as many rows as there are data points.

The Qnt topic needs 3 columns and an amount of rows equal to the lines in the data table on the main screen.

System topic requires one column and 10 rows.

SpcNbrPts, TmcNbrPts, QntNbrPts all require only 1 cell (one column, one row).

6.File Menu 6.1 Open CTRL+O Open (File Menu)

Use this command to open an existing data file. When a data file is loaded, its contents are placed in the next available channel. Note, in Quantitative mode, data is loaded as either standard or unknown replacing any existing data. This command also contains the ability to view a data file's acquisition parameters and graph. Several files can be loaded before exiting the dialog box.

Shortcuts

SpeedBox(R): Keys: CTRL+O CTRL+L

Dialog Box Options File Name

Type or select the filename you want to open. Double clicking on a file will

36

open that file.

The list of files can be restricted by setting the appropriate filters described below.

Note: Only files valid for the current acquisition modewill be listed. List Files Of Type

Select the type of file you want to open. Spectrum (*.spc) Quantitative

Standards (*.std) Unknowns (*.qnt) Time Course (*.tmc)

Note: Only the file type of the current acquisition mode is shown.

Drives

Select the drive from which UVPC will retrieve the file that you want to open.

Directories

Select the directory from which UVPC will retrieve the file that you want to open.

The directory defaults to the Data directory set by the Directories command in the Configure menu.

Open

Loads the currently selected file into the next available channel, but does not exit the dialog box. Quantitative: Loads either a Standard or Unknown, depending on which file type is selected. Exit

Exit the dialog box.

Status

Show the Channel Status dialog box.

View Graph (Spectrum and Time Course only)

Preview the graph for the currently highlighted file in a popup window.

View Parameters

Preview the parameters for the currently highlighted file in a popup window.

Date Filter

Show files which were created within a certain date range.

Comment Filter

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Show files which have a certain text in their comment fields.

Wavelength Filter

In Spectrum mode shows files which have a certain wavelength range. In Quantitative and Time Course only files with the specified wavelength will be displayed.

Measuring Mode Filter

Show files which have a certain type of data T%, Abs, Energy, R% or all.

6.2 Save CTRL+S Save(File Menu)

Use this command to quickly save all channels with a file name to disk. Files that were loaded using Open will be saved to their original directories. However, data just newly acquired will be saved in the Data directory. Channels with a name (e.g. *Untitled*) will cause the Save as dialog box to appear.

Shortcuts

SpeedBox(R): Keys: CTRL+S

6.3 Save as CTRL+A Save As (File Menu)

Use this command to save a channel to a new file and/or a specific directory. This command will rename the channel in memory to the new file name and new directory.

Shortcuts

SpeedBox(R): Keys: CTRL+A Dialog Box Options File Name

Type a new filename to save a channel with a different name or in a different directory. Use the current name or overwrite an existing file. In Quantitative, use List Files of Type box to select Unknown or Standard data.

Note: A filename can contain up to eight characters and an extension of up to three characters. UVPC adds the extension specified in the List Files of Type box.

Drives

Select the drive in which you want to store the file. Directories

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Select the directory in which you want to store the file. The directory defaults to the Data directory set by the Directories command in the Configure menu.

List File As Type Spectrum (*.spc) Time Course (*.tmc) Quantitative

Standard (*.std) Unknown (*.qnt)

Notes: The file types are determined by the current acquisition mode.

Save As

Save the file currently selected, but does not exit the dialog box. Status

Show Channel Status

Channel

Select the channel to save (Spectrum and Time course only). In Quantitative mode, use the List File As Type to select between Standard and Unknown.

6.4 Delete

Delete (File Menu)

Use this command to delete a file from disk.

Note: This command does not remove data from RAM memory (see Erase).

Short Cuts

SpeedBox(R):

Dialog Box Options

File Name

Type one or more filenames to delete. When using a mouse, multiple files may be selected by holding down the left button and dragging the mouse to highlight the desired files.

Drives

Select the drive from which you want to delete a file.

Directories

Select the directory from which you want to delete a file.

File Type

All (*.*)

Spectrum (*.spc) Time Course (*.tmc)

39

Quantitative

Standard (*.std) Unknown (*.qnt) Plot templates

Point Pick templates Peak Pick templates

Delete

Delete the files currently selected without exiting the dialog box.

6.5 Data Translation 6.5.1ASCII Export

ASCII Export (File Menu: Data Translation)

Use this command to save the data in a channel to an ASCII (American Standard Code for Information Interchange) file. The converted file will be saved to disk in the export directory and will have the channel file name and an \".ASC\" extension.

Short Cuts SpeedBox(R):

6.5.2DIF Export

DIF Export (File Menu: Data Translation)

This option saves the data in a channel to a DIF (Data Interchange Format) file. This converted file will be saved to disk in the export directory and will have the file name that is associated with the channel but it will have a .DIF extension. Note: the X-Axis data is not translated.

Short cuts

SpeedBox(R)

6.6 Channel

6.6.1 Save Channel

Save Channel(File Menu: Channel cascade menu)

Use this command to select and save any combination of channels to disk. Channels loaded using Open will be saved to their original directory. New channels will be saved to the data directory given in Directories. Channels with no data or with a name are grayed and unselectable.

Note: Channels without a name (e.g. *Untitled*) will not be saved to disk. They must first be given a name using the Rename Channel or Save As commands.

Shortcuts

SpeedBox(R):

6.6.2 Erase Channel CTRL+E

Erase Channel (File Menu: Channel cascade menu)

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Use this command to clear data from volatile memory. Use this option to discard data so that it will not be saved or to make room for loading or acquiring new data. A warning will be issued if the data has not yet been saved to disk. Select specific channels to be erased or select \"All\" to clear all the channels.

Short Cuts SpeedBox(R): Keys: CTRL+E

6.6.3 Rename Channel

Rename Channel (File Menu: Channel cascade menu)

Use this command to modify the file name and/or comment assigned to a particular channel. This causes thechannel's 'data saved' status to be set to 'not saved'. A name may also be assigned to a \"*Untitled*\" channel. To both rename a channel and save its data to disk use the Save as command.

In Quantitative, select Standards and/or Unknown and enter a new file name or comment.

Short Cuts SpeedBox(R):

6.7 Exit ALT+F4 Exit (File Menu)

Use this command to exit the program and return to the Windows Program Manager. If any data has not been saved, a warning will be displayed and the user may elect to return and save the data, or to exit and lose the data. Shortcuts

Keys: ALT+F4

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