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基于SCR技术的车用柴油机排放后处理的新技术

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■巨 薯圈I基于scR技术的车用柴油机排放后处理的新技术 基于SCR技术的 New Technologies for Diesel Engine Exhaust Aftertreatment Basing on SCR 撰文/上海理工大学程强张振东刘慧强 车用柴油机排放后处理的新技术 随 营 誓 都对汽车的排放提出了越来越严格 的法规。欧V排放标准已于2009年 9月1日开始实施(SUV推迟到201 2 年9月3日),根据该标准柴油轿车 每公里氮氧化物(NOx)的排放量不 应超过1 80mg,比欧lV标准的排放 量减少28%;微粒排放量(PM)比欧 lV标准的排放量减少80%。为了解 决汽车的排放问题,各种新技术也 不断产生。DOC(Diesel oxidation NOx还原成Nz和水。其化学反应方 立起具有一定压力的尿素水溶液待 catalyst)、三效催化转换装置(TWC) 程式如下: 等技术应运而生,但是都不能解决 术可以有效地控 ̄jJlNOx的排放,使 NOx的排放降低9O%以上,但是, 稀燃工况下的NOx的排放,SCR技 2NH3+CO2+H2O SCR标准反应方程式: 4NH3+2NO2+Or 3N2+6H ̄O 用。电控单元采集柴油机的转速、 信号,电控单元按照控制策略发出 需求的尿素水溶液流量的控制指 令,驱动电路驱动计量阀动作,尿  ̄-放等 C O(N H 2)2+2 H O一 转矩信号、排气温度和NOxt由于其受到温度、催化剂活性、硫 含量的限制不能完全满足要求,于 排放后处理新技术不断产生。 快速SCR反应方程式: 2 N H 3+N O 2+N O+O 2— 素水溶液与雾化空气混合经喷雾器 进入排气管。尿素水溶液喷入排气 管后,首先在高温及催化剂作用下 是各种新的基于SCR技术的柴油机 2N2+3H2O 在高温环境中(温度高于 发生热解和水解反应生成氨气,然 300 ̄),再加上催化剂的作用,NOx 后氨气进入SC R催化器催化剂作用 能迅速与氨气反应,生成氮气和 下将NOx还原,生成氮气和水,随 SCR技术 SC R装置依据氮氧还原基本原 水。而柴油机的排气温度-7t ̄:在 排气排人大气。 理,将尿素(U rea)与水以适当比例 300~500oC的范围内,满足了NOx 混合,喷入废气中。能将废气中的 还原所需的温度条件。 BuleTech技术 由于不同工况下,柴油机的 SCR系统主要由SCR催化转化 A/F)不同,所以废气中NOx 器、电控单元、尿素罐、尿素泵(尿 空燃比(素溶液供给模块)、计量模块、喷雾 中NOz和NO的含量不同,而且排 器及各种传感器组成。如图1所示 气温度也不一样。SC R技术对于较 为典型的SCR系统原理图。 高温度(>350 ̄C)、N02含量较高的 该系统采用的是压缩空气辅助 废气有较好的选择还原性,也就是 喷射系统。工作时,一路空气供给 说,在发动机正常工况下能够有效 喷嘴,起雾化尿素水溶液的作用; 地减少NOx的排放。但是,稀燃条 另一路空气供给尿素泵,控制尿素 件下,废气中NO2含量较低,排气 水溶液回流量的大小。首先尿素 温度也低,如:起步、怠速时,单 图2 Bule Tech技术的基本原理图 60 泵起动,在计量阀模块的进口处建 纯使用SCR很难达到令人满意的效 商用车与发动机CVE fNo 1¨201 O一47 New Technologies for Diesel Engine Exhaust Aftertreatment Basing OR SCR 果。NSC(NOx Storage Catalyst)技 系统将排放物中的PM过滤,避免 不同催化剂的组合技术 由于不同的催化剂在不同的温 术最早由丰田公司提出,该技术对 PM对催化剂活性的影响。该技术的 稀燃或稀/富燃频繁转换的模式下的 核心是一种基于SCR技术的DeNOx 度下和不同的废气含量下,其选择 性和还原能力不同,而且催化剂还  汽油机上具有明显减少NOx排放的 技术。效果,但是,由于柴油机排气温度 如图3,在不同的空燃L ̄(A/F) 受到水、硫、HC、CO、PM等排放 较高,NOx含量在部分负荷下比汽 下,Nsc ̄nscR互配合,能有效地 物的影响容易使催化剂中毒,从而 降低催化转化性能。该技术根据各  油机要高,而且NSC储存NH。的能 降低NO×的排放。由图4可知,当发动机富燃 种催化剂的稳定性和选择还原性的 力较弱,所以也不能完全满足柴油 机的要求,于是一种新的技术—— 时,空燃比 较低,废气中的NOx 不同,将不同的催化剂进行合理的 Bule Tech技术应运而生。 含量较低;当发动机稀燃时,空燃 组合,如图5所示。 图5A采用单独的SCR催化剂, BuIe Tech技术是将NSC和 比入较高,NOx的含量较高。而柴 SCR技术结合起来,使其在不同的 油发动机大多数处在空燃比 较低 废气直接进入SCR单元。发动机 工况下,均能起到降低NO×排放的 的工况下工作,此时大多数的NOx 排放的废气在进入SCR催化转化 目的。在低/中负荷稳定工况下, 在NSC中被转化成NO,当在短时 器前与喷射质量含量为32 5符合 “Ad—Blue”方法,将N0x还原成 Nz及H20。 NSC单元能够储存和减少大部分的 富燃的工况下,柴油机此时混合气 DlN 70070标准的雾状尿素水溶液 NOx;在发动机加速和高负荷工况 中燃油的含量高,NOx被HCs;i 、 下,由于气温度升高,当排气温度 CO、H 转化成无害的N 。 大于350oC时,NSC由于其较弱的 图5B用尿素做还原剂,主要 NSC里的NH。很容易储存在 储存能力,将会失效,此时,SCR SCR催化剂上,并且再接下来的 成分是NH。。车辆排出的废气温度 单元将会对其进行补偿,达到降低 稀燃的条件下与N0x发生反应。 NOxa ̄放的目的。 可能从怠速的1 00oc变化到全负荷 S也被考虑在内,为了去除S,催 的650oC,因而在不同工况下需要 Bule Tech技术是一种在柴油 化剂通常在几分钟之内转化为较 喷射的还原剂量的变化也很大,而 C),此时,生成 NH。吸附到催化剂的能力会随着温 机机内进化的基础上进一步降低有 高的温度(>600o害排放物,包括:CO、PM、HC、 NOx等的全功能排气后处理技术。 SO 与NSC装置里的BaCO。反应生 度的升高而有所降低,这样就很容 成BaSO3,因此催化剂不会产生 易造成氨泄漏。通常通过优化尿素 如图2是E320 Bule Tech废气 硫中毒。事实上,将NSC和SCR 喷射控制策略,安装后氧化催化装 后处理系统,该系统将DOC系统装 功能组合的方法是一种明智的策 置来减少氨泄漏。 在靠近发动机的地方,以便快速将 略,能使发动机在任何工况下少  CO、HC反应掉,另外,装有CDPF NOx的排放。图5C采用预氧化催化剂,首 先将废气中的HC、CO、NO等进行 预氧化,使其大部分转化为COz、 H20、N02,然后与喷射的尿素混 合进入SCR单元,发生选择性还原 反应,使NOx生成Nz。过量的NH。 同样进行泄漏处理。 , ————、区  NOx的吸附/j成少NH。 NH3储存和NOx减 的喷射过程 少的过程 螗 A/F >1 NO通过储存在SCR里 x被BaCO3转化 的NH(min对NOx进行 scale) 为Ba(NO3)2 催化还原 一 。.蓑 A/F <1 NOx的减少Ba(NO3)2 刷 在催化转化剂的作用 储存喷射过量的 暴 (min.scale) 下与N卜k反廊毕成N NH3 幅 SO 与BaC0。反应生 NSC脱硫 成BaS0 图3不同时间下N0x,NH 在废气中的组成曲线 201O 47(N0 11)CVE商用车与发动机 图4 NSC和SCR在Blue TECT技术中的功能 61 ■巨 至垂丑I基于scR技术的车用柴油机排放后处理的新技术 图5D废气经过氧化催化剂后与 的发电容积则用3~5mm厚的AbO3 尿素混合,然后进入尿素混合催化 小球来填充,因为AI 203具有很高 剂时尿素快速分解为NH。,混合气 的电介质常量(一9)当提高电场强度 随即进入SCR反应装置,经过氨泄 时,将在小球间产生放电。这使得 漏处理后,排放出无污染的气体。 等离子可以在较低的电压下产生, 等离子将在1 500Hz的高能条件下产 基于SCR的低温等离子辅助还原 生,等离子的能量由内部电极和功 技术(PACR) 率表监控器控制。 在大气压力下,低温等离子 如图7所示,从发动机排出的 产生于空气中或者在比空气含氧 废气进入低温等离子装置之前包 量更低的气体(如柴油机排放的 含有:NOx、HC等。在等离子反 废气)中,通常是化学环境下, 应中,将部分HC转化为HC z, 由于直接由化学方法来减少NOx N0转化为NO ,这些混合气体在 将会耗费巨大的能量,并且不易 催化剂的作用下将会发生进一步 解决,而且当气体中含氧量超过 的反应,生成无污染的N2、CO ̄I] 3.6%时用含有N来还原NO的方法 Hz0。 是不可以实现的。 通常,等离子辅助催化还原有 如图6为低温等离子发生的基 两种方法:首先HC被氧化为HC 本装置。等离子发生器是一种基于 并与废气中的NOx反应(主要是NO) 电介质填充床的同心圆柱电极。高 生成NOz,然后在催化剂的作用下 电压电极和电介质被作为内部电 NO 转化为Nz。其化学方程式可以 极,外部电极则为接地极,电极间 表示为: Plasma+NO+HC+O2=NO2+H C +HC Catalyst+NO2+HC+HC =N +CO2+H20 如果排出的废气中含有PM将 会阻止NO被氧化成NO2,此时,一 种NO催化剂将会更加适合的发生 如下化学反应: Plasma+HC+O2=HC +HC Catalyst+NO+HC+HC =N2 +CO2+H2O SCR技术是一种能有效降低 车用柴油机NOx排放的机外控制措 施,在国外已经进入实用阶段。但 是,由于SCR技术受到温度、柴油 图6低温等离子发生装置 品质、PM等诸多因素的影响,单纯 的使用SCR技术很难难达到令人满 意的排放效果。因此基于SCR技术 的新技术的产生,能有效地控制排 一 放。与单纯地使用SCR技术相比, 该文介绍的三种技术的优点可以总 结如下: 图7低温等离子辅助催化还原{PACR)装置 (1)BIue Tech技术将NSC与 图5不同催化剂的组合 (A)单个的SCR催化剂;(B)SCR催化剂 与NH。泄漏氧化催化剂的组合;(C)预 氧化催化剂、SCR催化剂与NH3泄漏氧 化催化剂的组合;(D)预氧化催化剂、 尿素混合液,SCR催化剂与NHs泄漏氧 化催化剂的组合;SliP—cat=ammonia Oxidation Catalyst(氨氧化催化剂); OX—cat=Oxidation Catalyst(氧化催化 剂);UH—cat=urea hydrolysis actalyst(尿 素混合催化剂)。 SCR技术结合,能使催化剂在不同 温度下都保持较高的活性,避免了 温度对催化剂活性的影响,使发动 机在各种工况下,都能有效的降低 排放。 (2)不同催化剂组合技术根据催 化剂的不同性能对催化进行组合, 使废气在不同的阶段得到有效的控 制,而且不会产生催化剂中毒的现 象,对于燃油的品质要求也不是特 别的高。 (3)低温等离子技术采用等离 子技术使废气中的HC被氧化为 HC 并与废气中的NOx反应(主要 是NO)生成NO2,然后在催化剂的 作用下NO。转化为Nz。该技术耗能 少,不需要其他添加剂,不会产生 二次污染。CVE 注1:HCs代表小分子碳氢化合物 注2:HC 代表多种多分子碳氢化合物的 组合 商用车与发动机CVE(No 11)201D_47 

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