维普资讯 http://www.cqvip.com 第２８卷第４期 丘慧澄等：食品中矿物油的测定 食品中矿物油的测定 丘慧澄 沈 友 甘文静 刘丽珍 １（惠州市产品质量监督检验所，惠州，５１６００２）２（惠州大学，惠州。５１６００１５） 摘要根据矿物油脂在荧光灯下有荧光反应和不能皂化的特性，探讨了食品中矿物油的提 食品，矿物油，提取，皂化 取、定性和定量测定的化学方法。该方法快速、简便。 关键词矿物油是石油分馏所得的系列产品总 称，包含了石油气、汽油、煤油、轻柴油、重柴 油、润滑油、石蜡、地蜡沥青等，属于非食用油 浅黄色）；氢氧化钾乙醇溶液（ＡＲ级１．０ｍｏｌ／ Ｌ）；乙醇（ＡＲ级，体积分数９９．７％）；乙醚 （ＡＲ级，体积分数９９．７％）；中性乙醚乙醇混 合液［ＡＲ级，、，ｒ（乙醚）：Ｖ（乙醇）＝２：１］； 脂，１９８１年世界最大的食物中毒案就是因误 食了被矿物油污染的菜籽油而发生的【１】。 但有些食品的制作过程中是需要加入一些石 蜡作为添加剂，比如在食品中作被膜剂、脱模 剂、抛光剂和胶姆糖基础剂等。这些与食品 正己烷（ＡＲ级，体积分数９９．７％）；乙醇溶液 （ＡＲ级，体积分数１０％）；酚酞乙醇溶液（１０ ｇ／Ｌ）。 １．２试验方法 １．２．１食品中脂肪的提取 直接接触的石蜡。应该是经过精练的产品，除 去了易碳化物和稠环芳烃，必须符合食品级 标准。即使是符合食品级标准的矿物油也必 须按照有关的规定定量添加，绝对不能大量 地使用，因为它不能被人体消化。若误食了 视样品中脂肪的含量，称取能提取５～８ ｇ脂肪的样品到锥形瓶中（单纯做定性检验 需１ ｇ脂肪），加入乙醚或石油醚作溶剂，浸 泡样品２４ ｈ（乙醚或石油醚的加入量应盖过 样品）。用定性滤纸滤去样渣，挥干溶剂，获 得待测油脂。 １．２．２定性分析 矿物油或食用了过量添加的石蜡等矿物油的 食品。轻者会引起腹泻等一系列体内的不良 反应．重者会导致死亡…１。本文针对食品中 矿物油脂的化学检验方法进行了综合性的探 讨研究。 食品中矿物油的定性检验方法一般有２ 种，一种是用荧光反应法，另一种是用化学方 法。 １ 试验部分 生产与科研经验 １．２．２．１荧光反应法Ｌ Ｊ １．１主要仪器及试剂 电热恒温干燥箱；天平（感量０．００１ ｇ）； 恒温水浴锅。 取油样和已知的矿物油各一滴，分别滴 在滤纸上，然后放在荧光灯下照射，如果有天 青色荧光出现，说明油样中含有矿物油。 １．２．２．２化学检验法 氢氧化钾溶液（ＡＲ级，６００ ｇ／Ｌ）；氢氧化 钾溶液（ＡＲ级，０．５ｔｏｏｌ／Ｌ）；氢氧化钾标准溶 液（０．１ ｍｏｌ／Ｌ，用体积分数９５％乙醇配置。 使用前必须知道溶液的准确浓度，并应校正， 使用时最少提前５ ｄ配置，移清液于棕色玻 璃瓶中贮存，用橡皮塞塞紧，溶液应为无色或 第一作者：学士，工程师。 收稿时间：２００１—１２—０３，改回时间：２００２—０３—０９ 取油样１ ｍＬ置于１２５ ｍＬ锥形瓶中，加 入６００ ｇ／Ｌ氢氧化钾溶液１ ｍＬ、体积分数 ９９．７％的乙醇２５ ｍＬ，接空气冷凝管回流皂 化５ ｍｉｎ，皂化时应振摇使加热均匀。皂化后 加入２５ｍＬ沸水，摇匀，如有浑浊或有油状物 ４１ 维普资讯 http://www.cqvip.com 垦 产 食品与发酵工业 Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｆｅｒｒｎｅｎｔａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｖｏ１．２８ Ｎｏ．４ 析出，表示有不能皂化的矿物油存在（矿物油 含量低时可使用浊度计，将样品与空白比 较）。 １．２．３定量分析 １．２．３．１油脂皂化 准确称取３～５ｇ油样（精确至０．０１ｇ）放 入２５０ｍＩ 的锥形瓶中，加入１．０ｍｏｌ／Ｉ 氢氧 化钾乙醇溶液５０ｍＩ 和一些沸石。连接冷凝 管，在水浴锅上煮沸回流１ ｈ（皂化过程中应 无溶剂的损失）。停止加热，从回流管顶部加 入水１００ ｍＩ ，并旋摇，得到皂化液。 １．２．３．２乙醚提取矿物油【 Ｊ 将１．２．３．１制得的皂化液冷却后转移到 ５００ｍＩ 的分液漏斗中，用乙醚１００ ｍＩ 分次 洗涤锥形瓶和沸石，并将洗液并入分液漏斗。 剧烈振荡１ ｍｉｎ，倒转分液漏 ，小心打开活 塞，间歇地释放内压。静止分层后，尽量将下 层皂化液放入第二只分液漏斗中（如果形成 乳化液，可加少量乙醇或浓氢氧化钾或氢氧 化钠破乳）。将乙醇皂化液提取２次以上，每 次用乙醚１００ ｍＩ ，并使用相同方法。收集３ 次乙醚提取液放入装有４０ ｍＬ水的分液漏斗 中。 轻轻转动装有４０ｍＩ 水和提取液的分液 漏斗（剧烈摇动在此阶段会形成乳化液）。待 完全分层后弃去下面水层。每次用水４０ ｍＬ 洗涤乙醚溶液２次以上，并剧烈振摇，分层后 弃去下面水层，排出洗涤液时需留２ ｍＩ ，然 后沿其轴线旋转分液漏斗，等几分钟让水层 继续收集。弃去水层，当乙醚溶液到达活塞 口时关闭活塞。 先用０．５ｍｏｌ／Ｉ 氢氧化钾溶液４０ｍＩ ，后 用水４０ｍＩ 交替洗涤乙醚溶液２次。每次需 剧烈振摇，分层后弃去下面水层，排出洗涤液 时需留２ ｍＩ ，然后沿其轴线旋转分液漏斗， 等几分钟让水层继续收集。尽可能弃去水 层，当乙醚溶液到达活塞口时关闭活塞。 继续用水洗涤，直到加入１０ ｇ／Ｉ 酚酞乙 醇溶液１滴，洗涤液不再呈粉红色为止。 通过分液漏斗的上口每次将少量的醚溶 ４２ 液定量转移至预先在（１０３±２）℃的电热恒温 干燥箱中干燥，冷却后放入称准至０．１ ｍｇ的 ２５０ｍＩ 烧瓶中称重。在沸水浴上蒸馏回收 溶剂。加入丙酮５ ｍＬ，在缓缓的空气流下， 将挥发性溶剂完全蒸发。 残留物在（１０３±２）℃的电热恒温干燥箱 中干燥１５ ｍｉｎ，烧瓶水平放置。在干燥器中 冷却，并称重准确至０．１ ｍｇ。 按上述方法重复干燥直至２次质量相差 不超过１．５ｍｇ。 １．２．３．３ 己烷提取矿物油快速法 将１．２．３．１制得的皂化液冷却后转移到 ５００ｍＬ的分液漏斗中，用己烷５０ｍＬ分次洗 涤锥形瓶和沸石，并将洗液并入分液漏斗。 剧烈振荡１ ｍｉｎ，倒转分液漏斗小心打开活 塞，间歇地释放内压。静止分层后，尽量将下 层皂化液放入第二只分液漏斗中（如果形成 乳化液，可加少量乙醇或浓氢氧化钾或用氢 氧化钠破乳）。用相同方法每次用己烷５０ ｍＩ 对皂化液再提取２次以上，２次己烷提取 物收集在同一分液漏斗中。 用体积分数１０％乙醇溶液洗涤混合的 提取物３次，每次用２５ ｍＬ，并剧烈摇动，洗 涤后弃去乙醇水溶液。每次排出洗涤液时需 留２ ｍＬ，然后沿其轴线旋转分液漏斗，等几 分钟让剩余的乙醇水层继续收集。弃去水 层，当己烷溶液到达活塞口时关闭活塞。 继续用体积分数１０％乙醇溶液洗涤，直 到洗涤液在加入１０ ｇ／Ｌ酚酞乙醇溶液１滴 后不再出现粉红色为止。 通过分液漏斗的上口每次将少量己烷溶 液定量转移至预先在（１０３±２）℃的电热恒温 干燥箱中干燥，冷却后放入称准至０．１ ｍｇ的 ２５０ｍＬ烧瓶中称重。在沸水浴上蒸馏回收 溶剂。 残留物在（１０３±２）℃的电热恒温干燥箱 中干燥１５ ｍｉｎ，烧瓶水平放置。在干燥器中 冷却，并称重准确至０．１ ｍｇ。 按上述方法重复干燥直至２次质量相差 不超过１．５ｍｇ。 － 与 辩 研 经 骏 维普资讯 http://www.cqvip.com 第２８卷 第４期 丘慧澄等：食品中矿物油的测定 生 产 １．２．３．４残留物中游离脂肪酸含量的测定 将称重后的残留物溶于４ｍＬ乙醚中，然 后加入２０ ｍＬ预先中和到对酚酞指示剂呈淡 粉色的乙醇。用０．１ ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾溶液滴 ２．３样品测定与回收率试验 表１列出了乙醚提取法测定大米，瓜子、 饼干中矿物油的分析结果。 表２列出了己烷提取法测定大米，瓜子、 与 科 研 经 验 定到与酚酞指标剂一样的淡粉色，作为终点 颜色。用油酸计算游离脂肪酸的质量。并以 此校正残留物的质量。 １．２．３．５空白试验 饼干中矿物油的分析结果。 表１乙醚提取法测定样品中 矿物油的结果（以脂肪计） 用相同步骤及相同量的所有试剂，但不 加试样。如果残留物超过１．５ ｍｇ，需对试剂 和方法进行改进。 ２ 结果计算和方法讨论 ２．１结果计算 矿物油含量用样品的质量百分数表示。 矿物油（以脂肪计）％＝（ ｌ— ２一 Ｄ＇ｌ ３）×１００／ ｏ 式中： ｏ——油样的质量，ｇ； 残留物的质量，ｇ； ——２・４方法讨论 ｍ ２一兰 ｓ 离脂肪 ｇ（． 的．．０・２８ ｍｍｏｌ油的质量，Ｖ为氢氧化 中０。 等 所测得的矿物油含量中，包括了其他不皂化 ６ｈ 为 矿物油除了用化学方法检验外，质量， ｇ ；， 化物害 菖 嘉 兰 。高 翥 钾乙醇 准溶 的 体 ， 争氧化钾乙醇标准溶液的准 色谱等仪器进行定性还可用 和定量检验［ 。 ‘用２次测定结果的算术平均值作为结 参考文献 果。 ２．２ 方法灵敏度 出限量为１０ ｍｇ／ｍＬ（油脂）。 旱 藻 ２７８～２８０ 觜别龇・北 ２周同惠．国际标准常规分析方法大全．北京：科学 一 ｍ－ （油脂），皂化反应法定性测定矿物油的 。擘 Ｑｉｕ Ｈｕｉｃｈｅｎｇ Ｓｈｅｎ Ｙｏｕ Ｇａｎ Ｗｅｎｊ ｉｎｇ Ｌｉｕ Ｌｉｚｈｅｎ
