第２８卷第ｌ期 ２ ０ １ ５年２月 污 染 防 治 技 术 Ｖｏ１．２８．Ｎｏ．１ Ｆｅｂ．，２ ０ １ ５ ＰＯＬＬＵＴ１０Ｎ Ｃ０ＮＴＲ０Ｌ ＴＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＹ 气相色谱法测定工业废气中乙酸丙酯 周燕琴 （常州市武进区环境监测站，江苏常州２１３１５９） 摘要：建立了用活性炭管吸附样品，丙酮解吸，ＤＢ一２００毛细管色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测工业废气中乙 酸丙酯的方法。方法的回收率为９３．９％～１０３．７％之间，在采样体积为３０ Ｌ的条件下，乙酸丙酯的最低检出浓度为０．００８ ｍｇ／ｍ 。该方法操作简单方便，分离度好，干扰少，分析灵敏度高，能满足分析要求。 关键词：工业废气；乙酸丙酯；丙酮；气相色谱法 中图分类号：Ｘ８３０．３ 文献标识码：Ａ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｒｏｐｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｗａｓｔｅ Ｇａｓ ｂｙ Ｕｓｉｎｇ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＺＨＯＵ Ｙａｎ——ｑｉｎ （Ｗｕｊｉｎ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｓｔａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ，Ｊｉａｎｇｓｕ ２１３ １５９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓａｍｐｌｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｔｕｂｅ ｔｏ ａｄｓｏｒｂ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ，ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ａｃｅｔｏｎｅ，ＤＢ一２００ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｏｌｕｍｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｐｒｏｐｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ，ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｆｌａｍｅ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ｗａｓ ｄｅ— ｔｅｃｔｅｄ ｉｎ ｅｘｈａｕｓｔ ｇａｓ．Ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｗａｓ ９３．９％一１０３．７％，ｔｈｅ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｖｏｌｕｍｅ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ３０ Ｌ，ｐｒｏｐｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｍｉｎｉｍｕｍ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｗａｓ ０．００８ ｍｓ／ｍ ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｇｏｏｄ ｓｅｐａｒａｔｉｎｇ ｄｅｇｒｅｅ，ｌｅｓｓ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ，ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ａｎｄ ｃａｎ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ａｎａｌｙｓｉｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｗａｓｔｅ ｇａｓ；ｐｒｏｐｙｌ ａｃｅｔａｔｅ；ａｃｅｔｏｎｅ；ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ 乙酸丙酯是由乙酸与１一丙醇经酯化反应生 青岛崂山空气采样器，流量范围０．１～１．５ Ｌ／ｍｉｎ， 成的酯，该物质为有特殊的水果香味的无色透明液 体，密度为０．８ ８７８，沸点为１０１．６￣Ｃ，在工业上大 量用作涂料、油墨、硝基喷漆、清漆及各种树脂的优 良溶剂。乙酸丙酯微溶于水，能与醇、醚、酮、烃类 等有机溶剂互溶。乙酸丙酯属微毒类有机物，对眼 采样前需校准流量；１０ Ｌ、２５ Ｌ微量注射器，使 用前需清洗，注入气相色谱仪应无杂峰出现；１ ０００ Ｌ移液器。 １．２样品采集和前处理 在采样现场打开活性炭采样管两端，用橡胶管 和上呼吸道粘膜有刺激作用，在生产过程中逸出的 蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方污 染大气环境。文中通过实验，建立了活性炭管采集 将活性炭采样管与采样器连接，进行工业废气中样 品的采集。在采样过程中以１．０ Ｌ／ｍｉｎ流量采集 ３０ ｍｉｎ，采样完毕后将活性炭管两端套上塑料帽， 置于清洁容器内保存，同时在现场作样品空白 。 将采样后的活性炭倒入１０ ｍＬ溶剂解吸瓶中，加１ 样品，丙酮解吸后经毛细管色谱柱分离，使用ＦＩＤ 检测工业废气中乙酸丙酯的方法，该方法操作简 便，快速，精密好，准确度高¨Ｊ。 １试验 １．１仪器和试剂 ｍＬ丙酮解吸，放置３０ ｍｉｎ并不时振摇，解吸液供 测定。 １．３ 色谱仪器分析条件 色谱柱为ＤＢ一２００弹性石英毛细管色谱柱 收稿日期：２０１４—１２—１７ 作者简介：周燕琴（１９７７一），女，江苏常州人，工程师，本科，从 事环境监测。 Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０Ｎ型气相色谱仪，附ＦＩＤ检测器； 乙酸丙酯和丙酮均为色谱纯；２ ｍＬ样品瓶；１０ ｍＬ 溶剂解吸瓶；活性炭采样管，内装ｌＯ０ｍｇ活性炭； ２０１５年２月 周燕琴等．气相色谱法测定工业废气中乙酸丙酯 ・３９・ （３０ ｍ×０．５３ ｍｍ×１ ｍ）；柱温１ＩＯ￣Ｃ；进样口温 得到很好的分离。 ５００ ４００ 度２２０ｃ【＝；检测器温度２５０℃；氢气流量４０ ｍＥ／ ｍｉｎ，空气流量３００ ｍＬ／ｍｉｎ；载气为９９．９９９％高纯 氮；柱流量４．０ ｍＬ／ｍｉｎ；分流比１０：１；进样量为 １ Ｌ。 丙酮 《３００ ２００ １００ Ｏ 乙酸丙酯 ｌ ２ ３ ｔ，ｍｉｎ １．４标准储备液的配制 ４ ５ ６ 向２ ｍＬ样品瓶中准确移取１ ｍＬ丙酮，用ｌ０ 微量注射器移去３ Ｌ丙酮，再补充加人３ 乙酸丙酯后混匀，配制浓度为２ ６６３ ｍｇ／Ｌ乙酸丙 １．丙酮２．乙酸丙酯 图１气相色谱分离图 酯标准储备液。 ２．４方法精密度 ２结果与讨论 ２．１标准曲线和检出限 取２ Ｌ乙酸丙酯标准储备液于９９８ ＩｘＬ丙酮 中，进行精密度的测定，重复进样６次，测定结果的 相对标准偏差结果见表１。 表１精密度试验 项目 乙酸丙酯（含量５．３３ ｍｇ／Ｌ） ５．２３、５．３１、５．２７、５．２２、５．２６、５．１９ ５．２５ Ｏ．８ｌ％ 用微量注射器分别移取１…３ ６ １２、２０ ＩｘＬ乙酸 丙酯标准储备液于２ ｍＬ样品瓶中，再分别对应加 入９９９、９９７、９９４、９８８、９８０ Ｌ丙酮，乙酸丙酯浓度 为２．６６、７．９９、１６．０、３２．０、５３．３ ｍｇ／Ｌ。以保留时 间定性，峰面积定量，每种浓度测定３次，以峰面积 均值对乙酸丙酯浓度绘制标准曲线，乙酸丙酯线性 方程为Ｙ＝２．３４７Ｘ＋０．８１９，线性相关系数ｒ ＝测定值 平均值 ＲＳＤ ２．５解吸效率 ０．９ ９９５。 检出限以３倍噪声计算 Ｊ，该方法乙酸丙酯的 检出限为０．２４ ｍｇ／Ｌ，在采样体积为３０ Ｌ，解吸液 体积为１．０ ｍＬ的条件下，乙酸丙酯的最低检出浓 度为０．００８ ｍｇ／ｍ 。 ２．２样品的测量 取１５支活性炭管，分成３组，断开的活性炭管 两端分别加入２、４、６ ｌ浓度为２ ６６３ ｍｇ／Ｌ的乙酸 丙酯标准储备液后立即将活性炭管两端套上塑料 帽，放置过夜。第２ ｄ解吸并测定每支活性炭管乙 酸丙酯的含量，同时做样品空白，计算解吸效率。 结果显示：浓度值为５．３３ ｍｇ／Ｌ的样品解吸效率为 ９４．１％，浓度值为１０．７ ｍｇ／Ｌ的样品解吸效率为 ９５．３％，浓度值为１６．０ ｍｇ／Ｌ的样品解吸效率为 ９７．８％。因此解吸效率平均值为９５．７％。 ２．６实际样品测定 将活性炭样品管和空白样品管按１．２步聚解 吸后进仪器分析，将测得的样品峰面积减去空白样 品峰面积后，由标准曲线得样品的中待测物浓度， 再根据采样体积计算出工业废气中乙酸丙酯的质 量浓度。 ２．３ 色谱图 根据乙酸丙酯的的极性，比较了ＨＰ—ＮＮＯ－ ＷＡＸ型、ＤＢ一２００型、ＤＢ一６２４型以及ＨＰ一５型 该方法已应用于环境评价中特征污染因子的 分析，在某企业废气排放口同时采集４组气体样 品，每组双份，一份活性炭采样管直接采样，一份活 性炭采样管用微量注射器加２、３、４、５ 标准储备 液后采样，带回实验室按１．２步骤解吸后进行色谱 分析，测定乙酸丙酯加标回收率为９３．９％一１０３． ７％，结果见表２。 毛细管色谱柱对乙酸丙酯进行分析测定，结果表明 ＤＢ一２００型毛细管柱对乙酸丙酯响应较好与丙酮 表２实际样品试验 （下转第４４页） 林业星等．江苏省分配市县省级环保专项资金使用和管理的几点建议 第２８卷第１期 要在一定范围内公示，提高群众的监督和参与程 行分析绩效目标完成情况，使绩效考评有章可循， 度，并最终予以正式确定 Ｊ。 ５．２建立专项资金项目储备库 地方项目主管部门日常的工作中要注重项目 的登记、储备工作。在对往年项目单位的申报材料 的审核、筛选的基础上，建立当地项目的储备库，然 后根据当年的重要环境保护目标任务、分配到的专 有规可依。同时，应重视绩效考评结果的应用，将 考核结果作为后续资金的拨付、项目单位再次申请 专项资金的依据，对绩效目标完成情况好的项目单 位给予奖励，对造成项目资金使用损失和浪费的单 位或个人，要追究其责任。 ５．４ 强化项目的内部和外部审计 项资金额度等因素，对库中的项目进行排序安排。 ５．３加强项目的日常监管力度，完善绩效跟踪评 价制度 在加强日常监督管理的同时，建立全方位、多 部门协调的监督检查机制，定期开展项目的内部和 外部审计工作。地方主管部门可以委托第三方会 计师事务所和行业专家对项目的资金管理情况、实 施进度情况、项目管理情况和档案管理情况进行定 期和不定期的检查，同时地方财政部门应联合审计 部门对资金的使用和管理情况进行抽查。 ［参考文献］ ［１］ 孙［２］冯［３］孙宁．省级环境保护专项资金使用管理的对比分析与“十 燕，陈云奇．加强环保专项资金管理的几点建议［Ｊ］． 兰．环保专项资金使用管理问题初探［Ｊ］．法制与社会， 项目主管部门应给每个补助的项目从申报到 实施到竣工决算建立一本台账，以定期检查、不定 期抽查和任务性检查相结合的方式对项目整个过 程进行跟踪，按项目进度进行拨付补助资金，对检 查中发现的变更建设内容或规模、项目不能按期实 施的、擅自改变资金用途等问题的，及时责令项目 实施单位进行整改。对项目建设不符合要求或有 其他情况的，应终止拨付专项资金乃至收回补助 资金。 二五”改革建议［Ｊ］．环境科学与管理，２０１１，３６（５）：１８—２２． 现代商业，２０１３，２１：５２． ２００９，９：４１—２４２． 建立专项资金绩效评价制度，构建科学合理的 绩效评价指标体系，对项目分阶段定量、定性地进 （上接第２９页） ｅｎｅ ｂｌｕｅ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ：Ｔｈｅｒｍｏｄ），ｎａｍｉｃ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ［１４］ Ｍｕｒａｔ Ｅｒｔａｓ，Ｂｉｌａｌ Ａｃｅｍｉｏｇｌｕ，Ｍ．Ｈａｋｋ？Ａｌｍａ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｍｏｖ— ａｌ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｌｕｅ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｃｏｔｔｏｎ ｓｔａｌｋ． ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２０１１，２７６（１）：１６９—１７４． ［１３］邢波．四种无机矿石的红外光谱计算方法表征［Ｊ］．现代 ｃｏｔｔｏｎ ｗａｓｔｅ ａｎｄ ｃｏｔｔｏｎ ｄｕｓｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉ— ａｌｓ，２０１０，１８３（１）：４２１—４２７． 科学仪器，２０１０，８（４）：９４—９７． （上接第３７页） ２．２结论 标准，且其精密度与回收率均良好。 ［参考文献］ ［１］ 李灵，张玉．原子吸收光谱法测定不同矿泉水中的微量 元素［Ｊ］．上饶师范学院学报，２００７，２７（６）． ［２］ 林庆光．原子吸收分光光度法与二氮杂菲分光光度法测水中 铁的比较［Ｊ］．中国热带医学，２００８，８（６）：１０３４—１０５２． ［３］颜廷良．原子吸收法测自来水中铁的含量［Ｊ］．河北化工， ２０１０．３３（１１）． 文中用火焰原子吸收法测定了１２种矿泉水中 的铁含量，直接测定，无需萃取、消解等预处理，只 需加入酸，使样品的酸度与标准溶液的酸度保持一 致即能满足要求。结果表明所测的矿泉水中铁的 含量均小于０．３ ｍｇ／Ｌ，符合国家生活饮用水卫生 （上接第３９页） ３结论 环境中大批样品的监测和快速应急的需要。 ［参考文献］ ［１］夏荣波．气相色谱法测定大气中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯 ［Ｊ］．环境科学导刊，２０１３，２：１２２—１２４． 实验结果表明，采用活性炭采集样品，用丙酮 解吸，气相色谱法测定工业废气中乙酸丙酯方法可 行。文中考察了方法的检出限、精密度和加标回收 率等，实验结果较满意。实际操作表明，该法操作 ［２］ 国家环保总局．空气和废气监测分析方法指南［Ｍ］．第四 版．北京：中国环境科学出版社．２００４． ［３］ 中国人民共和国环境保护部．ＨＪ１６８—２０１０环境监测分析方 法标准制修订技术导则［ｓ］． 简单方便，准确度和精密度高，分析速度快，能满足
