盐类的水解

2014高考化学考点复习讲析

§盐类的水解

知识梳理 一、 盐类的水解

⑴概念： 。

⑵实质： 。

⑶盐类水解的规律 。

如果要判断盐类是否发生水解反应或水解后溶液的酸碱性，要看盐的离子对应的酸或碱的相对强弱。

①在通常情况下，盐类水解的程度是很小的，并且反应前后均有弱电解质存在，因而盐的水解反应是可逆的。

②有弱才水解，谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。

③盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液的碱性（或酸性）越强。

④多元弱酸根离子，正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大很多。

- 1 -

⑷影响盐类水解的因素：决定因素是盐的结构和性质。

①温度：盐类水解是吸热，升温，水解程度增大。

②浓度：水解过程是一个微粒总量（不考虑水分子）增加的过程，因而加水稀释，平衡向右移动，水解程度加大，而水解产生的H+（或OH-）的浓度减小。

③加入酸、碱等物质：水解显酸性的盐溶液中加入碱，肯定促进盐的水解，加入酸，抑制盐的水解；水解显碱性的同理。总之水解平衡遵从化学平衡移动原理。

二、水解的表示

①多元弱酸根离子水解，以第一步为主；

②多元弱碱阳离子可书写一步总反应方程式；

③水解程度一般很小，故方程式用““↑”、“↓”表示；

”符号，且产生的物质的浓度太小，一般不用

④双水解比单水解程度大，有些可以进行到底。

三、盐类水解的类型

①强酸弱碱盐的水解：溶液呈酸性，弱碱阳离子水解

②强碱弱酸盐的水解：溶液呈碱性，弱酸根离子水解

- 2 -

③弱酸弱碱盐的水解程度很大，溶液的酸碱性决定与酸碱性的相对强弱

Ⅰ.酸强于碱显酸性，如(NH4)2SO3

Ⅱ.碱强于酸显碱性，如NH4CN

Ⅲ.酸碱强弱相当的呈中性，如CH3COONH4

④强酸强碱盐，不水解，呈中性

⑤弱酸的酸式盐水解，酸取决于酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小

Ⅰ如电离程度大于水解程度，以电离为主，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4

Ⅱ如水解程度大于电离程度，以水解为主，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4、NaHS

⑥完全双水解的盐，如Al3+与HCO3-、CO32-、S2-、AlO2-等发生双水解进行到底。

四、溶液中离子浓度大小的比较

①多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4的溶液中，c (H+)>c(H2PO423HPOPO44)>c()>c()

②多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中，c (Na+)>c(CO32OH)>c()>c(HCO3)

 - 3 -

③不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a、NH4Cl b、CH3COONH4 c、NH4HSO4。c(NH4+)由大到小的顺序是 c>a>b。

④ 混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。

分别以H2S、NaHS、Na2S为例：

①离子浓度的大小比较：H2S 、NaHS 、Na2S 。

五、电解质溶液中的守恒规律

⑴电荷守恒：电解质溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数相等，即溶液不显电性。如

磷酸溶液中，c (H+)= c (OH)+ c(H2PO423HPOPO-44)+2 c()+3 c()

⑵物料守恒：就是电解质溶液中某一组分的原始浓度（起始浓度）应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。如0.1mol/L的NaHS溶液，0.1= c (HS-)+ c (S2-)+ c (H2S)或

c (Na+)= c (HS-)+ c (S2-)+ c (H2S)

⑶原理守恒：水电离的特征是c (H+)= c (OH-)，据此可以得出下列关系如在K2CO3溶

液中：c (OH)= c (H+)+ c (HCO3)+2(H2CO3)（也称质子守恒）

例题：分别以①H2S②NaHS③Na2S为例离子浓度的守恒关系:

- 4 -

⑴物料守恒① 、

② ③

⑵电荷守恒：① ②

③ ；

⑶质子守恒：① ②

③ 。

六、盐类水解的应用

Ⅰ.判断溶液的酸碱性： ；

Ⅱ.判断不同弱电解质的相对强弱： ；

Ⅲ.比较溶液中离子浓度：

①同一溶液中不同离子浓度： 、

②不同溶液中相同离子浓度： 。

Ⅳ.解释某些化学现象及在生产生活中的应用： 。

- 5 -

。

七、离子共存问题的分析

①不能与H+共存的离子有 、

②不能与OH共存的离子有 、

HCO3③不能与共存的离子有 、

④不能与Al3+共存的离子有 、

AlO2⑤不能与共存的离子有 、

⑥不能与Fe3+共存的离子有 、

⑦不能与Fe2+共存的离子有 、

⑧不能与ClO共存的离子有 、

试题枚举 [例1] （2006江苏，13）下列叙述正确的是

A．0.1mol·L－1氨水中，c(OH-)==c(NH4+)

- 6 -

B．10 mL 0.02mol·L－1HCl溶液与10 mL 0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12

C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c(OH-)==c(CH3COOH)＋c(H+)

D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)==2c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)

解析：NH3·H2O是弱电解质，它本身电离所产生的两种离子浓度相等，得氨水中的部分OH-来自于H2O的电离，所以c(OH-)>c(NH4+)，A错；B项中酸碱中和反应后，

20.01L0.02mol•L10.01L0.02mol•L1C(OH)1102mol•L10.02L

pH=-lgC(H+)=-lg（10-14/10-12）=12，B正确；根据盐的消解规律，可以判断C正确；D项中因钠元素的离子与A原子的物质的量之比为1∶1，对应关系应该为c(Na+)=c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)，D错。

答案：BC

[例2] （2006四川，12）25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的PH＝7时，下列关系正确的是

A．c(NH4+)==c(SO4) B．c(NH4+)>c(SO42－)

222C．c(NH4+)D．c(OH－)+ c(SO4)==c(H+)+c(NH4+)

- 7 -

解析： 氨水与稀硫酸反应，至溶液呈中性，即c（H+）=c（OH-）；根据电荷守恒有：

c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42),则D错;将前两个等式融合得, c(NH4+)=2c(SO42),则A

错,B对,C错。

答案： B

[例3] 已知0.1 mol·L－1的二元酸H2A溶液的pH=4.0，则下列说法正确的是（ ）

A．在Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B．在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C．在NaHA溶液中一定有：c（Na+）+c（H+）=c（HA－）+c（OH）+2c（A2－）

D．在Na2A溶液中一定有：c（Na+）＞c（A2－）＞c（H+）＞c（OH）

解析：0.1 mol·L－1的强酸pH＝1.0，0.1 mol·L－1的H2A溶液pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na2A发生水解A2－+H2O

HA－+OH－和HA－+H2O

H2A+OH－，溶液中H2A+OH－和电离HA－

存在HA－、A2－、H+、OH－；NaHA发生水解HA－+H2O

H++A2－，溶液中存在HA－、A2－、H+、OH－，所以两溶液中离子种类相同，A不正确。

物质的量相等的Na2A和NaHA因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，所以阴离子总量不相等，B不正确。

由电荷守恒可知c（Na+）+c（H+）=c（HA－）+c（OH）+2c（A2－），C正确。Na2A

 - 8 -

溶液显碱性，c（OH）＞c（H+），D不正确。

答案： C

[例4] 化合物SOCl2是一种液态化合物，沸点77 ℃。在盛有10 mL水的锥形瓶中，小心地滴加8～10滴SOCl2，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出。该气体可使滴有品红试液的滤纸褪色。轻轻振荡锥形瓶，等白雾消失后，往溶液中滴加AgNO3溶液，有不溶于HNO3的白色凝乳状沉淀析出。

（1）根据上述实验，写出SOCl2和水反应的化学方程式：________________。

（2）AlCl3溶液蒸干灼烧得不到无水AlCl3，而用SOCl2与AlCl3·6H2O混合共热，可得到无水AlCl3，原因是________________。

解析：水解的本质是化合物中带正电的基团结合水中电离产生的OH－，而带负电部分结合水中电离产生的H+。据题给信息分析，产生的刺激性气体应是SO2，它是由SO2+结合OH－转化成H2SO3，而另一带负电的Cl－结合水电离的H+生成HCl，与AgNO3反应生成白色的AgCl沉淀。

答案： （1）SOCl2+H2O====SO2↑+2HCl

（2）因为蒸干AlCl3溶液时，由于AlCl3水解生成的HCl易挥发，而得到Al（OH）3，但当与SOCl2混合共热时，由于SOCl2极易吸水，防止了AlCl3的水解，有关的化学方程式为6SOCl2+AlCl3·6H2O====6SO2↑+AlCl3+12HCl

[例5]用酚酞、石蕊、0.1mol/L氨水、氯化铵晶体、0.1mol/L盐酸、熟石灰和蒸馏水，

- 9 -

若仅用上述试剂怎样用简单实验方法证明氨水是弱碱？并指出是通过什么途径证明氨水是弱碱的？

解析：证明氨水是弱碱，可通过两条途径：一是证明氨水中存在电离平衡，如方案（1）。另一是证明NH4+作为弱碱阳离子能破坏水的电离平衡发生水解反应，如方案（2）、（3）。

答案： 方案（1）取少量氨水，滴加酚酞，溶液呈红色，然后向其中加人少量CH3COONH4晶体，振荡，可看到红色变浅，说明氨水中存在电离平衡，氨水为弱碱。

方案（2）取少量NH4Cl晶体溶于水，滴加石蕊试液，溶液显红色，说明NH4+水解生成了NH3·H2O和HCl，从而破坏了水的电离平衡，亦说明氨水是弱碱。

方案（3）将 0.1mol/L NH3· H2O与0.1mol/L盐酸等体积混合，再滴加石蕊试剂，溶液显红色，说明NH4+水解破坏了水的电离平衡，从而说明氨水是弱碱。

[变式]解释说明化学事实：向盛有少量Mg（OH）2 悬浊液培养皿中加入适量的饱和氯化铵溶液。现象

讨论解释其原因：同学甲：实验中存在Mg（OH）2的溶解、结晶平衡： Mg（OH）2（固）

Mg2++2OH-。当加入NH4Cl时，由于NH4+水解，NH4++H2O

NH3·H2O+H+，

使溶液呈酸性。H++OH-=H2O，从而使溶液中[OH-]减小，促进Mg（OH）2溶解，使溶液澄清。同学乙：实验中加入NH4Cl后，溶液中NH4+可与OH-结合从而使Mg（OH）2的溶解平衡右移使溶液澄清。甲、乙同学的两种解释谁的更有道理？ 通过实验来进一步验证： 。为什么乙更合理？

- 10 -

答案： Mg（OH）2溶解，使溶液澄清；乙同学的解释合理；向盛有少量Mg（OH）2悬浊液的培养皿中加入CH3COONH4 固体，观察悬浊液是否变澄清。CH3COONH4属弱酸弱碱盐，虽强烈水解但溶液呈中性。同时，CH3COONH4溶液中也有大量NH4+，若Mg（OH）

2

没有溶解，说明甲同学的解释正确。若Mg（OH）2溶解，则说明乙同学的解释正确；因

为Mg（OH）2比 NH3· H2O的碱性强。

- 11 -